苯基磺酰胺-4-硼酸是一种重要的有机硼酸衍生物，通常为灰白色至浅黄色固体，还被称为苯磺酰胺-4-硼酸频那醇酯、4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯磺酰胺。该化合物是关键的医药中间体。作为一种硼酸衍生物，其核心用途是参与Suzuki偶联反应，该反应是构建碳-碳键的重要方法，广泛应用于复杂有机分子（如药物活性成分）的合成。
制备方法
1 在氩气氛围下，向反应容器中加入2,2'-双(1,3,2-苯并二氧硼烷)(262 mg, 1.10 mmol)、钯催化剂(0.030 mmol)、AcOK(3.0 mmol)、芳基溴(1.0 mmol)和乙醇(6.0 mL)。将所得混合物在80 °C下搅拌2小时。冷却至室温。向混合物中加入二异丙酮（260 mg，2.20 mmol）。在室温下继续搅拌混合物30分钟。向混合物中加入水和正己烷。将产物萃取至有机层。用无水硫酸镁干燥有机层。过滤除去固体。浓缩滤液。经库格尔管蒸馏得到产物苯基磺酰胺-4-硼酸。[1]
2 将芳基重氮四氟硼酸盐（2 mmol）和 B2pin2（2 mmol）溶解于 MeCN（6 mL）和 H2O（3 mL）中。待溶液澄清后，向所得溶液中加入 CuBr（0.1 mmol）。将所得反应混合物在室温下搅拌 3 小时。在减压下浓缩溶液。用盐水稀释残留物。用乙酸乙酯多次萃取水层。用无水Na₂SO₄干燥合并的有机层。在减压下浓缩合并的有机层。用乙酸乙酯和己烷进行闪式柱色谱，在硅胶上纯化粗产物得苯基磺酰胺-4-硼酸。[2]
3 将溴芳烃（1.0当量，20 mmol）和THF装入装有搅拌棒的充氮圆底烧瓶中。将反应体系冷却至-78°C，滴加n-丁基锂（1.6 M THF溶液，1.0当量，20 mmol，12.5 mL）。搅拌反应 1 小时。一次性快速加入二甲基氯硅烷溶液（1.0 当量，20 mmol，2.2 mL）。将反应混合物加热至室温，静置过夜。用己烷稀释粗反应混合物，过滤以除去锂盐。通过蒸馏或柱色谱纯化产物得苯基磺酰胺-4-硼酸。[2]
参考文献
[1] Takagi, Jun; et al Syntheses of (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)arenes through Pd-catalyzed borylation of arylbromides with the successive use of 2,2'-bis(1,3,2-benzodioxaborole) and pinacol Tetrahedron Letters (2013), 54(2), 166-169
[2] Zhang, Jie; et al Sandmeyer-type reaction to pinacol arylboronates in water phase: a green borylation process Synlett (2012), 23(9), 1394-1396
[3] Zhang, Jiong; et al Si-B Functional Group Exchange Reaction Enabled by a Catalytic Amount of BH3: Scope, Mechanism, and Application Journal of the American Chemical Society (2023), 145(28), 15619-15629