简介
4-肉桂苯酚含有活性酚羟基，常温下为结晶固体，易溶于二氯乙烷、二氯甲烷等有机溶剂。该化合物常作为反应底物与新戊酰氯等酰氯试剂发生酰化酯化反应，用以合成相应肉桂苯基酯类有机中间体。
4-肉桂苯酚的性状
合成
方法一：将苯酚（188.2 mg，2 mmol）倒入20 mL闪烁瓶中并放置一旁。将10 mol%的B（C6F5）3（102.4 mg，0.2 mmol）倒入单独的小瓶中，放在手套箱中。在单独的小瓶中测量α-甲基苯乙烯（236.4 mg，2 mmol）。将混合物溶解在CDCl3中，并转移到装有芳醇的小瓶中，同时冲洗。将之前的溶液加入含有B（C6F5）3的小瓶中。用CHCl3或CDCl3冲洗至总体积为3 mL。盖上盖子，在手套箱中搅拌24小时。将等分试样转移到NMR管中并密封，以积极观察随时间的转化情况。以特定时间间隔（1小时、3小时、6小时等）通过1H NMR光谱监测反应。在没有可观察到的进展或完全转化后，真空除去溶剂。通过硅胶制备TLC或1:1 DCM:Hex快速色谱法分离目标化合物，得到标题化合物4-肉桂苯酚[1]。
方法二：向干燥树脂中加入Pd（OAc）2（6.0 mg，mmol）、1,3-双（二苯基膦基）丙烷（dppp，16.0 mg，mol）、DMF（1.2-1.4 mL）和HCO2H（180μL）和Et3N（460μL）的混合物。在85°C下摇晃混合物120分钟。过滤聚合物珠。用Et2O洗涤聚合物珠。用Na2CO3水溶液和水洗涤合并的有机相。将合并的有机相蒸发至干。将残渣溶解在乙醚中。通过SiO2短柱洗脱残留物，以去除无机残留物。通过制备TLC纯化粗产物4-肉桂苯酚[2]。
用途
4-肉桂苯酚作为酚类底物用于和酰氯发生酯化合成肉桂苯基酯类有机中间体。例如：在0°C下，将Et3N（1.2当量）和新戊酰氯（1.2当量”）加入4-肉桂苯酚和一片N，N-二甲基-4-氨基吡啶的二氯乙烷（0.50M）溶液中。在室温下搅拌混合物1小时。通过加入饱和NaHCO3水溶液淬灭反应混合物。用CH2Cl2提取混合物三次。用Na2SO4干燥合并的有机层。真空浓缩合并的有机层。通过快速硅胶柱色谱法纯化残留物[3]。
参考文献
[1] Bentley, Jordan N.; et al. Catalytic Hydroarylation of Alkenes with Phenols using B(C6F5)3. Organometallics (2018), 37(21), 3654-3658.
[2] Pan, Yijun; et al. A Traceless Perfluoroalkylsulfonyl (PFS) Linker for the Deoxygenation of Phenols. Organic Letters (2001), 3(17), 2769-2771.
[3] Takise, Ryosuke; et al. Cyanation of Phenol Derivatives with Aminoacetonitriles by Nickel Catalysis. Organic Letters (2016), 18(17), 4428-4431.