简介
双丙酮半乳糖常温下为淡黄色透明液态，易溶于极性有机溶剂。该化合物可作为糖基合成起始底物，用于制备带有异丙叉保护基的乙酰化吡喃半乳糖精细衍生物。
双丙酮半乳糖的性状
合成
方法一：在0°C下将H2SO4 36 M（16 mL）加入新蒸馏的丙酮（1600 mL）中。将溶液加热至室温。搅拌溶液10分钟。向溶液中加入D-半乳糖（20克，111毫摩尔）。剧烈搅拌溶液18小时。用无水Na2CO3中和深黄色溶液并过滤。向滤液中加入活性炭和Na2CO3（20g）。将所得混合物加热至回流。第二次过滤混合物。在旋转蒸发器上真空浓缩滤液。通过柱色谱法纯化所得油状残留物，得到标题化合物双丙酮半乳糖[1]。
方法二：在室温下，将KMnO4（0.1当量）加入到1,2,3,4-二-O-异亚丙基-6-O-乙酰基-α-D-吡喃半乳糖苷（50 mg）的甲醇（1 mL）预成型溶液中。在室温下在露天环境中搅拌混合物。通过薄层色谱法监测反应进展。在观察到起始材料完全消耗后。将反应物脱乙酰1-12小时。过滤反应混合物。用EtOAc（10mL）洗涤反应混合物。用饱和NaHCO3水溶液（5 mL）处理所得滤液。用EtOAc（3×30 mL）萃取水层。用水和盐水洗涤合并的有机层。用无水Na2SO4干燥合并的有机层。真空浓缩产物得到标题化合物双丙酮半乳糖[2]。
用途
双丙酮半乳糖在此反应中作为起始糖基底物，经钌催化氘代反应与乙酰化衍生，用于合成特定结构的异丙叉保护型乙酰化吡喃半乳糖衍生物。例如：在氢气气氛（气球）下，在80°C的试管中搅拌双丙酮半乳糖（0.50 mmol）和10%Ru/C（5 mol%）NaOH（0.2 mmol）在D2O（2 mL）中的悬浮液。将混合物冷却至室温。用膜过滤器（Mili-pore，Millex LH，0.45μm）过滤混合物，以浓缩10%Ru/C。真空浓缩滤液。向残余物中加入乙酸酐（2.5mmol）和吡啶（5.0mmol）。在室温下搅拌混合物24小时。真空浓缩混合物，得到1,2:3,4-二-O-异丙叉-6-乙酰基-α-D-吡喃半乳糖苷[3]。
参考文献
[1] Diastereoselective Synthesis of Lincosamine Precursors By: Serra, Fiona; et al. European Journal of Organic Chemistry (2011), (10), 1841-1847, S1841/1-S1841/12.
[2] KMnO4-catalyzed chemoselective deprotection of acetate and controllable deacetylation-oxidation in one pot By: Gurawa, Aakanksha; et al. New Journal of Chemistry (2020), 44(39), 16702-16707.
[3] Stereo- and Regioselective Direct Multi-Deuterium-Labeling Methods for Sugars By: Sawama, Yoshinari; et al. Chemistry - A European Journal (2012), 18(51), 16436-16442.