2-氨基二苯醚,是一种重要的有机化合物,通常表现为棕色至灰色的结晶粉末或棕色液体。其分子结构中含有一个氨基和一个苯氧基,具有一个氢键供体、两个氢键受体和两个可旋转化学键。主要用作染料中间体,在有机染料和苯胺类染料分子的合成中具有重要应用。 此外,它也可作为合成某些医药中间体、材料中间体以及具有生物活性化合物的前体。
合成方法
将镍-氧化铝(0.25 g,镍金属含量为6 mol%)加入到6 mL水中含碘苯(2.0 mmol)和苯酚衍生物(2.0 mmol)的搅拌悬浮液中,再加入K₂CO₃(0.28 g,2 mmol)和表面活性剂(SDS)(0.04 g,8 mol%)。在80 °C下搅拌反应混合物9小时。通过薄层色谱(TLC)监测反应完成情况。将反应混合物冷却至室温。加入乙酸乙酯(20 mL)溶解产物。通过简单过滤分离催化剂。用乙酸乙酯(4×5 mL)和水(2×0 mL)彻底洗涤滤渣(回收的催化剂)。用乙酸乙酯(3×5 mL)反复萃取水相反应混合物。用水(3×0 mL)洗涤合并的有机萃取液,并在无水Na₂SO₄上干燥。在减压下浓缩溶剂,得到粗产物。将粗产物经硅胶短柱色谱纯化,以-4%乙酸乙酯-己烷为洗脱剂,得到2-氨基二苯醚。[1]

2在氩气氛围下,向经烘箱干燥的0 mL储存管中加入Ni(OAc)₂(5.0 mol%)、d-Mebpy(4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶)(5.0 mol%)、2 mL溶剂(DMAc : THF = 9 : , 2 mL)及磁力搅拌棒。将混合物抽真空,并用氩气回填 3 次。加入芳基溴化物衍生物(0.2 mmol,0. M)、(NH4)2CO3(0.25 mmol,0.25 M)、KBr(4.0 mmol,0.2 M)和 DBU(2.5 当量,5.0 mmol,94 uL,0.25 M)。用聚四氟乙烯旋塞阀密封试管。在85°C下,用9 W紫色LED(距试管0.5 cm,光强:300-340 mW/cm²)照射反应混合物24小时。用乙酸乙酯稀释混合物。将反应混合物冷却至室温。用饱和盐水(3×0 mL)洗涤有机相。用无水硫酸钠干燥反应混合物。在减压下浓缩反应混合物。采用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂,经闪式柱色谱纯化残留物,得到2-氨基二苯醚。[2]
参考文献
[1] Ghatak, Avishek; et al Chemoselective and ligand-free synthesis of diaryl ethers in aqueous medium using recyclable alumina-supported nickel nanoparticles Tetrahedron Letters (2014), 55(51), 7082-7088
[2] Song, Geyang; et al Photochemical Synthesis of Anilines via Ni-Catalyzed Coupling of Aryl Halides with Ammonium Salts ACS Catalysis (2022), 12(24), 15590-15599