2-氨基二苯醚的合成与乙酰化反应

2025/10/17 9:39:21 作者:流风

2-氨基二苯醚,常温常压下为棕灰色结晶固体,具有显著的碱性和优异的化学稳定性,它难溶于水但是可溶于二甲基亚砜和N,N-二甲基甲酰胺。2-氨基二苯醚可视为一种苯胺衍生物,可由邻氨基苯酚和碘苯通过偶联反应制备得到,该物质主要用作有机染料分子的合成原料,在苯胺类染料分子的合成领域中有较好的应用。

合成方法

2-氨基二苯醚可由其硝基的前体物质在适当的还原剂作用下通过硝基单元的还原反应制备得到。

2-氨基二苯醚的合成方法

图1 2-氨基二苯醚的合成方法

将取代的1-(2-硝基苯氧基)苯(10 mmol,1当量)加入室温下的铁粉(2.8 g,50 mmol,5当量)、水(10.0 mL)与乙醇(10.0 mL)组成的浆状混合物中,缓慢滴加浓盐酸(0.3 mL),于90°C下搅拌反应5小时。反应完成后用5%氢氧化钠水溶液碱化体系并过滤,滤液经减压浓缩除去乙醇,残余物用二氯甲烷(3 × 30 mL)萃取,合并有机相经无水硫酸钠干燥、过滤并浓缩,最后通过硅胶柱色谱(石油醚-乙酸乙酯混合洗脱剂)纯化得到产物2-氨基二苯醚。[1]

乙酰化反应

2-氨基二苯醚结构中的氨基单元具有显著的亲核性,它可在碱性条件下和乙酰氯类物质等发生缩合酰化反应得到相应的酰胺衍生物。

2-氨基二苯醚的乙酰化反应

图2 2-氨基二苯醚的乙酰化反应

将2-氨基二苯醚(1 mmol,1当量)溶于6 mL二氯甲烷和三乙胺的混合溶液中,冷却至0°C后缓慢加入乙酰氯(1.4 mmol,1.4当量),待混合物升至室温搅拌反应(通过TLC监测);反应完成后加入水(20 mL)处理,有机层依次用1N盐酸洗涤、无水硫酸镁干燥并减压浓缩,最后通过硅胶(100-200目)快速柱色谱(正己烷:乙酸乙酯 = 85:15)进行纯化。[2]

参考文献

[1] Song, Lina; et al, An unexpected synthesis of azepinone derivatives through a metal-free photochemical cascade reaction, Nature Communications 2023, 14, 831.

[2] Das, Piyal; et al, Stereodivergent Synthesis of Diversely Substituted Dibenzoxazepines Using Imine Reductases, Organic Letters 2025, 27, 6989-6994.

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