简介
2,3,5,6-四氟对苯二甲醇是一种重要的含氟芳香族二元醇类精细化工中间体，常温下为白色结晶性粉末。它易溶于甲醇、乙醇、四氢呋喃、DMF等极性有机溶剂。该化合物广泛应用于农药、医药及功能材料领域。
2,3,5,6-四氟对苯二甲醇的性状
制备方法
方法一：将2.58g硼氢化钠和25g二甲氧基乙烷装入装有回流冷凝器的200mL烧瓶中。将所得混合物调节至50°C，然后在搅拌的同时，在1小时内向其中滴加6.10 g 2,3,5,6-四氟对苯二甲酸与20 g二甲氧基乙烷混合得到的溶液。将所得混合物在60°C下搅拌7小时。向所得反应混合物中加入20 g甲苯，然后冷却至50°C。在1小时内向其中滴加8.5 g 35%重量盐酸，在60°C.下搅拌6小时。向所得混合物中加入30g水，然后分离为有机层和水层。用30g乙酸乙酯萃取水层两次。将获得的有机层混合，用10g饱和碳酸钾水溶液洗涤，然后用10g水洗涤。将有机层浓缩，所得固体用甲苯和己烷重结晶，得到白色粉末晶体2,3,5,6-四氟对苯二甲醇[1]。
方法二：硼氢化物用硫酸二甲酯还原2,3,5,6-四氟对苯二甲酸，得到2,3,5,6-四氟二苯甲醇。在16升玻璃反应器中，首先加入534.5克硼氢化钠和3000克1,2-二甲氧基乙烷。将反应器的内容物在氮气气氛下于60°C下搅拌3小时。在60°C时，在10小时内分批加入4200 g 33.3重量%的2,3,5,6-四氟对苯二甲酸在1,2-二甲氧基乙烷中的溶液（使用前，通过过滤水解产生的有机成分去除溶液）。在60°C下搅拌反应器内容物，直至气体完全释放。将其冷却至50°C，并加入2000g甲苯。然后在50°C下，在10小时内加入1480.9 g硫酸二甲酯和5400 g甲苯的21.5重量%溶液。反应器内容物在50°℃下搅拌，直至气体完全释放。随后，将反应器内容物在75°C下加热1小时，然后回流。通过加入甲苯代替溶剂，同时蒸馏去除1,2-二甲氧基乙烷。当反应器内容物通过蒸馏减少到约8升并且几乎不再蒸馏出1,2-二甲氧基乙烷时，蒸馏结束。将混合物冷却至65°C，在2小时内加入4500 g水。将混合物加热至90°C并搅拌10小时。然后将混合物冷却到60°C，加入1500 g乙酸乙酯并搅拌0.5小时。分离各相。水相分别用5000g乙酸乙酯萃取两次。将合并的有机相浓缩至12升，如果需要，可以用蒸馏乙酸乙酯代替3000克甲苯。在80°C下，用500 g饱和碳酸钠溶液洗涤混合物，然后冷却至20°C。通过过滤分离沉淀的溶剂，如果需要，用1000g甲苯洗涤以去除粘附的母液。将产物干燥。因此，得到1123.5g（90.5%）白色固体2,3,5,6-四氟对苯二甲醇，纯度为98.7%[2]。
参考文献
[1] Hagiya K. Process for preparation of 4-methyl-2,3,5,6-tetrafluorobenzyl alcohol [P]. WO: WO2008099966 A1, 2008-08-21.
[2] Rodefeld L. Process for the preparation of halogen-substituted dibenzyl alcohols by the one-step reduction of the corresponding halogen-substituted terephthalic acids using sodium boranates and alkylation agents [P]. EP: EP1247792 A2, 2002-10-09.