简介
六溴苯是一种高溴含量芳香族卤代化合物，常温下为白色结晶粉末，难溶于水，易溶于芳烃、卤代烃等有机溶剂。该化合物质是重要的有机合成原料，用于合成联苯类酰胺等精细有机化合物。
六溴苯的性状
合成
方法一：装入装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、冷凝器和装有碱性水的洗涤瓶的2升四颈烧瓶，以捕获硫化氢、N-甲基-2-吡咯烷酮483g和六溴苯137.9g（0.25mol）。将烧瓶内的温度保持在15~20°C，在搅拌下，在4小时内从滴液漏斗中滴加80g 35%的硫氢化钠水溶液（0.5 mol硫氢化钠）。从滴加完成开始搅拌混合物2小时。然后，为不溶解的未反应的六溴苯和副产物加入5%苛性钠水溶液200g和稀释水200g，虽然过滤了，但未确认不溶物质。这使得几乎完全消耗的原料六溴苯得到证实。接下来，向滤液中加入200g 9%盐酸，通过过滤收集沉淀的晶体，然后在110°C下减压干燥。得到122.5g六溴苯[1]。
方法二：向Schlenk管中加入六溴苯（276 mg）、对苯二胺（162 mg）、三（二亚苄基丙酮）二钯（109 mg，0.12 mmol）、X-Phos（86 mg，0.18 mmol）、叔丁醇钠（398 mg，4.00 mmol）和1,4-二恶烷（15 ml）。将混合物脱气30分钟。让混合物在氮气气氛下在110°C下静置48小时。过滤产品。用N，N-二甲基甲酰胺、热去离子水和甲醇洗涤产品数次。通过索氏提取用甲醇进一步纯化产品3天，以去除任何未反应的单体或钯残留物。在65°C的真空下干燥产品过夜得到标题化合物六溴苯[2]。
用途
六溴苯可作为溴代芳基反应原料，参与催化偶联反应制备联苯类酰胺有机化合物。例如：在氩气下，将[RhCp*Cl2]2（0025 mmol）、Cu（OAc）2（2.2 mmol，2.2当量）、PivOH（0.5-1.1 mmol，0.5当量）、CsOPiv（0.2 mmol，0.2当量）、N，N-二异丙基-4-甲氧基苯甲酰胺（1.0 mmol，1.0当量）和六溴苯（2-4 mmol，2.0当量）加入配备磁力搅拌棒的火焰干燥螺旋盖试管中。在氩气下加入苯（20毫摩尔，20当量）。加入2-氯对二甲苯（3 mL）。将所得反应混合物在140°C下搅拌21小时。将混合物冷却至室温。用EtOAc（20mL）稀释，并通过硅胶垫过滤。用乙酸乙酯（250 mL）洗脱。蒸发溶剂，得到N，N-二异丙基-5-甲氧基-[1,1’-联苯]-2-甲酰胺[3]。
参考文献
[1] Enoki S, et al. Method for preparation of pentabromothiophenol: JP2006076889 A[P]. 2006-03-23.
[2] Tao, Rao; et al. Efficient solar-driven interfacial evaporation of high-boiling organic solvents over arylamine-based conjugated microporous polymer/polyimide aerogels. Separation and Purification Technology (2025), 365, 132702
[3] Wencel-Delord, Joanna; et al. Rhodium(III) and Hexabromobenzene-A Catalyst System for the Cross-Dehydrogenative Coupling of Simple Arenes and Heterocycles with Arenes Bearing Directing Groups. Angewandte Chemie, International Edition (2012), 51(52), 13001-13005.