1-乙基萘是一种单取代芳香烃,又称α-乙基萘或1-萘基乙烷。常温下为无色至淡黄色液体,不溶于水,乙基(−C₂H₅)取代在萘环的1位(α位),属多环芳烃衍生物,主要用作染料、医药及有机合成中间体,亦见于香料烟烟气中;可由1-萘乙酮(乙酰基萘)经克雷门森还原制得。与2-乙基萘(β-乙基萘,CAS 2949-26-0)互为位置异构体,二者性质相近但可通过色谱或结晶分离。
合成方法
1 将双{μ-[2-(二甲基氨基乙醇酰氧基-N,O:O]}四乙基二镓(1.5 mmol)、 芳香族底物(0.75 mmol)、催化剂(0.0375 meq)及 1-C10H7Br 置于预热的厚壁玻璃管中,溶于无水苯(15 mL)中。在 N2 氛围下密封反应容器。在恒温油浴中于78 °C加热8小时。冷却至室温。用乙醚稀释反应混合物,并用过量的5%盐酸水溶液处理。分离两相,并用溶剂从水相中萃取产物。通过柱色谱和/或经Millipore滤膜过滤对萃取物进行纯化得1-乙基萘。

2 向经烘箱干燥的密封试管中加入芳基氟化物(0.25 mmol)和dppe(5.1 mg,0.0125 mmol)。将密封试管转移至手套箱内。向试管中加入Ni(COD)₂(3.4 mg,0.0125 mmol)。向反应混合物中加入iPr₂O(1.0 mL)。搅拌反应混合物3分钟后,加入3.0 M EtMgBr(溶于Et₂O,0.5 mmol)。用聚四氟乙烯涂层旋盖密封反应管,并将其从手套箱中取出。将反应混合物在100 °C下搅拌。24小时后,将反应混合物冷却至0 °C,随后缓慢向搅拌中的反应混合物中加入饱和NH4Cl溶液。用乙酸乙酯进行萃取。浓缩反应混合物。通过柱色谱纯化产物得1-乙基萘(洗脱剂:正己烷或正己烷/乙酸乙酯)。
3 将5 wt% Pt/C(500 mg,1.02 mol %Pt)、氢氧化钠(2.07 g,2 mmol)和4-硝基苯甲醚(13.7 mmol)装入配有非磁性搅拌棒的30 mL螺旋盖压力管中。沿管壁缓慢加入甲醇(15 mL),并将该混合物置于氧化铝块中,在150°C下搅拌16小时。通过滤纸简单过滤将固体催化剂从混合物中分离出来,并用乙酸乙酯洗涤。反应完成后,将压力管冷却至室温,并松开螺口盖,缓慢释放管内积聚的自生压力。经旋转蒸发器蒸发溶剂后,采用60-120目硅胶柱色谱(乙酸乙酯:己烷)对所得粗混合物进行纯化得1-乙基萘。
参考文献
[1] Shenglof, Margarita; et al Cross-coupling of aryl halides and triflates with intramolecularly stabilized group 13-metal alkylating reagents in the presence of mixed-metal catalysts Synthesis (2003), (2), 302-306