己二酸二正己酯的合成

2026/6/5 8:01:07 作者:曼尼希

简介

己二酸二正己酯属于脂肪族二元酸酯类化合物,常温下呈现无色澄清油状液态,常温常压下化学性质稳定,不易挥发变质。该化合物几乎不溶于水,可与乙醇等多种有机溶剂互溶。其可充当润滑油、溶剂使用。

 己二酸二正己酯的性状

己二酸二正己酯的性状

合成

方法一:向4mL螺旋盖小瓶中装入三氟乙酸钯(II)(以Pd原子计为2.0mol%)、1,2-双-二叔丁基膦氧基(4.0mol%)、对甲苯磺酸(以H原子计为8.0mol%)和烘干的搅拌棒。用PTFE/白色橡胶隔膜(Wheaton 13 mm Septa)和酚醛盖关闭小瓶。用针将小瓶连接到大气中。在真空下排空小瓶。将小瓶重新充入氩气三次。用注射器将四当量的正己醇注入小瓶。在氩气气氛下向反应瓶中加入1,3-丁二烯和甲苯溶剂的定量溶液。将小瓶固定在合金板上。将小瓶放入氩气气氛下的Paar 4560系列高压釜(300 mL)中。在室温下用一氧化碳冲洗高压釜三次。将一氧化碳充至40巴。将反应混合物在120°C下加热24小时。将高压釜冷却至室温。小心释放压力。向反应混合物中加入均三甲苯(0.5 mmol)作为内标。用气相色谱法分析混合物样品。通过硅胶柱色谱法纯化产物(洗脱剂:戊烷/乙酸乙酯=40:1)得到标题化合物己二酸二正己酯[1]。

方法二:将催化剂(0.5g)与羧酸和醇按一定的比例混合在一起,并在家用微波炉中照射。用乙醚彻底萃取反应混合物并过滤。滤液用5%NaHCO3(水溶液)洗涤,然后用水洗涤,有机层用无水Na2SO4干燥。在真空下蒸馏出有机溶剂。剩余物通过硅胶柱(15cm×2.0cm外径),用苯(条目1~10)或苯/二氯甲烷(6/1)(条目11-22)洗脱。在真空下除去溶剂,蒸馏残余物。通过红外光谱和气相色谱与标准样品进行比较,对产物进行了鉴定。收率:92%[2]。

参考文献

[1] Yang J, et al. Efficient Palladium-Catalyzed Carbonylation of 1,3-Dienes: Selective Synthesis of Adipates and Other Aliphatic Diesters [J]. Angewandte Chemie, International Edition, 2021, 60 (17): 9527-9533.

[2] Fan X J, et al. Esterification by microwave irradiation on activated carbon [J]. Organic Preparations and Procedures International, 2000, 32 (3): 287-290.

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