介绍
环磺酮酸，其化学名为2‑氯‑3‑(三氟乙氧基)甲基‑4‑甲砜基苯甲酸，是一种重要的有机合成中间体，尤其在农药领域具有不可替代的应用价值。以其为关键中间体合成的环磺酮类除草剂，属于对羟基苯基丙酮酸双加氧酶（HPPD）抑制剂，具有高效、广谱、低毒、环境友好等显著优点，能够有效防除玉米、小麦等作物田中的多种阔叶杂草和部分禾本科杂草，在现代农业生产中得到了广泛的应用和推广。随着农业生产对高效除草剂需求的不断增加，市场需求量也持续攀升。
图一 环磺酮酸
合成
在现有技术中，环磺酮酸的制备过程是通过以3‑氯‑2‑甲基苯甲硫醚为原料，经过付克酰基化反应、双氧水氧化反应、次氯酸钠卤仿反应、成酯反应和酯水解反应等一系列反应，使得环磺酮酸的制备收率波动较大。
1）将3‑氯‑2‑甲基苯甲硫醚（17.3g，0.1mol）溶于1,2‑二氯乙烷250g，控温在23℃，加入偶氮二异丁腈（0.3g，2mol%），得到第一混合液；将N‑溴代丁二酰亚胺（19.5g，0.11mol）分5次加入第一混合液中，控温27℃搅拌2~3h；再控温至33℃搅拌5.5h，得到第二混合液；将第二混合液冷却至23℃，水洗有机相（100g），分离得到第一有机相，将第一有机相脱溶，得3‑氯‑2‑溴甲基苯甲硫醚22.9g，收率91%。
2）将三氟乙醇（10.0g，0.1mol）、固体氢氧化钠（4.0g，0.1mol）和TBAB（5mol%）投入1,2‑二氯乙烷（200g）中，加热至57℃，保温搅拌1.8h后，降温至8℃，得到反应液；将3‑氯‑2‑溴甲基苯甲硫醚（20g，0.08mol）溶于1,2‑二氯乙烷（50g），滴加入上述反应液中，1h加完；而后于18℃保温反应4h，得到第三混合液；将第三混合液进行水（150g）洗，得到第二有机相；将第二有机相进行脱溶，得3‑氯‑2‑((2,2,2‑三氟乙氧基)甲基)苯甲硫醚18.0g，收率83%。
3）将无水三氯化铝（26.7g，0.2mol）、3‑氯‑2‑((2,2,2‑三氟乙氧基)甲基)苯甲硫醚（27.0g，0.1mol）和二氯甲烷（400g）混合搅拌，冷至3℃，得到第四混合液；向第四混合液中滴加草酰氯（14.0g，0.11mol），同时控温3℃，1h加完，加完后控温在5℃，并搅拌1.8h，得到第五混合液；将第五混合液慢慢倒入冰水（250g）中，然后加热至45℃，加热1.3h后，再加热至95℃，搅拌1h，得到第六混合液；将第六混合液静置至室温后，再降温至3℃，得到析出物，将析出物抽滤烘干，得2‑氯‑4‑甲硫基‑3‑((2,2,2‑三氟乙氧基)甲基)苯甲酸24.5g，收率78%。
4）将2‑氯‑4‑甲硫基‑3‑((2,2,2‑三氟乙氧基)甲基)苯甲酸（15.7g，0.05mol）溶于甲醇（120g），再加入二水合钨酸钠（0.82g，0.0025mol）、浓硫酸（0.25g，0.0025mol），加热至33℃，得到第七混合液；将30%的双氧水（12.5g，0.11mol）滴加至第七混合液中，1h加完，并控温33℃；加完后控温在38℃，搅拌3.8h，得到第八混合液；将50%亚硫酸氢钠水溶液（5g）加入至第八混合液中，并控温至13℃，搅拌1.8h，得到第九混合液；将第九混合液移至0.085MPa的真空环境中，缓慢升温至45℃，得到固化物，将固化物与水（100g）进行混合搅拌后，加入二氯甲烷（150g），静置分离出第三有机相；将第三有机相进行水（50g）洗后，再次静置分离出第四有机相，将第四有机相进行脱溶处理，得环磺酮酸15.4g，收率89%[1]。
图二 环磺酮酸的合成
参考文献
[1]江西众和生物科技有限公司.一种环磺酮酸的制备方法:202511752419.7[P].2026-03-20.