4-丁基苯酚(对丁基苯酚)，无色至浅黄色液体(20℃)，低温可呈固体，不溶于水，易溶于乙醇、丙酮、乙醚等有机溶剂，用于合成酯类、醚类液晶单体以及用于染料、香料、医药、表面活性剂合成。
反应信息
4-丁基苯酚的硝化方法，依次进行以下步骤:(1)、将150g(1.0mol)4-正丁基苯酚悬浮于301mL的水中,加入5g硝酸铁,混合搅拌，缓慢滴加77g发烟硝酸(浓度98%,1.2mol),滴加过程中控制反应体系的温度不超过25°C,滴加完毕后于20°C反应2h;(2)、将步骤(1)所得的反应液在5°C下静置1h,分液。分出下层的产物邻硝基对正丁基苯酚;取300mL上层稀硝酸水溶液与150g(1.0mol)对正丁基苯酚混合搅拌,滴加71g发烟硝酸(浓度98%,1.1mol)循环硝化，滴加过程中控制反应体系的温度不超过25°C,滴加完毕后于20°C反应2h。收率为91.3%,纯度为98.5%;循环硝化收率为94.6%,纯度为98.2%[1]。
在‑10℃下向4‑丁基苯酚(3.00g，20.0mmol)和Et3N(2.23g，22.0mmol)在干乙醚(28mL)中的溶液中逐滴添加溴化氰(2.34g，22.1mmol)在干乙醚(6mL)中的溶液。然后在‑10℃下剧烈搅拌混合物1.5h。将混合物过滤，并且用另外的干乙醚洗涤滤渣。将滤液用水和盐水洗涤，经Na2SO4干燥，并在35℃下在减压下浓缩。将残余物通过快速柱色谱纯化以得到呈白色固体状的1‑丁基‑4‑氰酸苯酯(3.10g，17.7mmol，89％)。LCMS:(系统2，方法C)m/z 176.4(M+H)+(ES+)[2]。
取100mL的圆底烧瓶,分别加入2-氯嘧啶-5-羧酸(6.30mmol)、二氯甲烷(20mL)和DMF(0.2mL),然后于0℃下缓慢滴加草酰氯(9.45mmol),滴加完毕后恢复室温继续反应2h,反应体系浓缩除去溶剂,得到2-氯嘧啶-5-甲酰氯,另取100mL的圆底烧瓶,分别加入4-丁基苯酚(6.3mmol)、二氯甲烷(20mL)、DMAP(1.26mmol)和三乙胺(9.45mmol),然后于0℃下缓慢滴加2-氯嘧啶-5-甲酰氯的二氯甲烷溶液(10mL),滴加完毕后恢复室温继续反应2h,反应体系用水猝灭,用二氯甲烷萃取三次,合并有机相,干燥,溶液浓缩后进行硅胶柱层析分离,得到产物A(产率63%)[3]。
参考文献
[1] 福建振新化学有限公司. 对烷基苯酚的硝化方法:CN201811484585.3[P]. 2019-03-29.
[2] 西特瑞治疗有限公司. 具有抗炎性质的羧基衍生物:CN202080083315.0[P]. 2022-09-16.
[3] 烟台海森大数据有限公司,烟台显华光电材料研究院有限公司. 一种黄色二色性染料及其应用:CN202411882085.0[P]. 2025-03-25.