诺卜醇(nopol)首次出现于1944年由Bain.J.P.申请的一项美国专利中,是由β-蒎烯与多聚甲醛经Prins反应合成。它是无色稍有粘性的液体,具有木香的薄荷样香气,可作为香料使用,产生木香香韵。诺卜醇及其衍生物在合成中得到了较多的应用。
合成方法
将质量比为m(β-蒎烯):m(多聚甲醛)=1:0.17的反应物,加入到内壁镀铬的铜质反应锅内，再放入磁力搅拌子,盖好顶盖后加热搅拌,反应温度控制在110℃左右,反应1h左右停止加热，冷却至室温,将反应液转入到蒸馏烧瓶中蒸馏,先蒸出未反应的β-蒎烯和其他低沸点的化合物，再收集102~104℃/800Pa的诺卜醇馏分,GC纯度为98%，产率为61.4%[1]。
衍生物的合成
1、诺卜基醚类衍生物的合成
按照n(诺卜醇):n(RX):n(NaOH):n(Bu4N+Br-)=1:1.2:1.5:0.04配料,NaOH事先溶解到两倍质量的蒸馏水中，一并加入到放有磁力搅拌子的磨口锥形瓶中,再加入适量苯。加热搅拌,维持回流,反应4h后停止反应,待冷却反应体系后,将反应液转移到分液漏斗中,分出下层的水相,用饱和食盐水将上层有机相洗涤2次后，用无水硫酸钠干燥，然后进行蒸馏,先蒸出苯和未反应的卤代烃,减压分馏回收未反应的诺卜醇,并收集醚的初产品。再用硅胶柱进行层析分离纯化,所用洗脱剂为V(乙酸乙酯):V(石油醚)=1:9。制得纯品后进行结构分析。
2、诺卜醇酯类衍生物的合成
在250mL磨口锥形瓶中放入磁力搅拌子,加入诺卜醇0.2mol,乙酸酐(或丙酸酐)0.4mol,无水乙酸钠(或丙酸钠)0.1mol,搅拌加热,温度维持在约90°C。反应3h后,停止反应,待冷却后将析出的结晶过滤去除,加苯与水,混摇,静置后分出苯层,水层用苯萃取，合并苯层,加饱和NaHCO3溶液，至无CO2产生时,分出苯层，用饱和食盐水洗2次，无水Na2SO4干燥,蒸馏回收苯。减压蒸馏，除去酸酐等，收集馏份[1]。
参考文献
[1] 王宗德,肖转泉,陈金珠. 诺卜醇及其衍生物的合成与表征[J]. 化学世界,2004,45(2):89-92. DOI:10.3969/j.issn.0367-6358.2004.02.010.