1-溴-3,4,5-三甲氧基苯是一种溴苯衍生物，常温常压下为白色至橙黄色固体粉末，具有显著的荧光性质和优异的化学稳定性，它不溶于水但是可溶于常见的有机溶剂例如乙酸乙酯和二氯甲烷等。1-溴-3,4,5-三甲氧基苯可由三甲氧基苯在溴化试剂的作用下通过区域选择性地溴化反应制备得到，该物质主要用作有机合成中间体，在有机合成方法学基础研究领域中有较好的应用。
制备方法
图1 1-溴-3,4,5-三甲氧基苯的制备方法
在室温下，向芳基硼酸（0.2 mmol）的乙腈（1.0 mL，0.2 M）搅拌溶液中加入溴化亚铜（4.0 mg，0.1当量）、溴化钾（26.0 mg，1.1当量）和过氧单磺酸钾（74.0 mg，1.2当量）。加料完成后，将所得混合物在室温下搅拌过夜（约8.5小时）。通过薄层色谱分析确认硼酸已完全消耗。加入饱和硫代硫酸钠水溶液（2 mL）淬灭反应，并用乙酸乙酯（5 mL）稀释。收集有机层，水层用乙酸乙酯萃取3次（每次5 mL）。合并的有机相用盐水洗涤，经无水硫酸钠干燥后减压浓缩。残留物使用硅胶快速柱色谱纯化，洗脱剂为正己烷/乙酸乙酯（20/1）,即可得到目标产物分子1-溴-3,4,5-三甲氧基苯。[1]
脱甲基化反应
1-溴-3,4,5-三甲氧基苯结构中的甲氧基单元可在三溴化硼的作用下发生脱甲基化的衍生物。
图2 1-溴-3,4,5-三甲氧基苯的脱甲基化反应
在氩气保护下，将1-溴-3,4,5-三甲氧基苯（3.00 g，12.1 mmol，1.00当量）溶于50 mL干燥的二氯甲烷中，将溶液冷却至-78°C，搅拌下逐滴加入三溴化硼（13.1 g，4.95 mL，52.2 mmol，4.34当量），然后将溶液升温至室温并继续搅拌16小时。之后加入100 mL冰水混合物，分离出水相，水相用乙酸乙酯萃取3次（每次60 mL），合并有机相，用无水硫酸钠干燥，最后减压除去溶剂。[2]
参考文献
[1] Zhou, Yiqin; et al, Ecofriendly Protocol for ipso-Bromination of Arylboronic Acids, Organic Letters (2024), 26(24), 5151-5156.
[2] Borsdorf, Lorenz; et al, Pathway-Controlled Aqueous Supramolecular Polymerization via Solvent-Dependent Chain Conformation Effects, Journal of the American Chemical Society (2023), 145(16), 8882-8895.