2,2'-[1,6-亚萘基二(氧亚甲基)]二环氧乙烷的制备及其有机应用

2,2'-[1,6-亚萘基二(氧亚甲基)]二环氧乙烷别名：1,6‑萘二酚二缩水甘油醚，为白色至淡黄色结晶粉末或固体，易溶于丙酮、甲苯、DMF；不溶于水，常温稳定，高温下可开环聚合或分解。

制备方法

在500mL的三口瓶中,加入1,6-二羟基萘(15g,0.09375mol)、环氧氯丙烷(174g,1.88mol)、氢氧化钠(15g,0.375mol)、四甲基溴化铵(0.5g,0.0032mol),在高纯氮气保护下,于57-63℃下反应6h后,对所得反应液进行抽滤,得到下层清液,先于80℃下旋蒸1h以除去环氧氯丙烷,得到树脂粗产物,向该树脂粗产物中加入等体积的甲基异丁基酮以溶解该树脂粗产物，并加入体积为树脂粗产物1.5倍的水进行充分混合水洗,在分液漏斗内静置2h,除去下层水相,收集油相,完成1次水洗操作:对收集到的油相重复进行加水洗涤-静置-去水相的操作5次,直至水相的pH达到中性(即,将树脂洗至中性),最后在80℃下旋蒸1h以除去甲基异丁基酮,得到2,2'-[1,6-亚萘基二(氧亚甲基)]二环氧乙烷[1]。

有机应用

在配有磁力搅拌器的0.5升帕尔高压反应釜中，投入50.74g2,2'-[1,6-亚萘基二(氧亚甲基)]二环氧乙烷与0.50g四丁基溴化铵并混合均匀。密封反应釜，室温下向釜内通入二氧化碳，初始加压至约350磅/平方英寸（psi）。随后将反应釜升温至约150℃，全程监测温度与压力变化曲线。体系恒温150℃且压力不再发生明显变化后，冷却反应釜并泄压，取出产物。所得玻璃态固体产物58g；经红外光谱（IR）表征，在1790cm⁻¹处出现极强碳酸酯特征吸收峰[2]。

在配备搅拌器、冷凝装置与温度计的2L反应容器中，加入250mL乙醇、20g硫化试剂三甲基硫脲，搅拌溶解，配制成第一反应液。控制容器内温度稳定在20～25℃。保持体系 20～25 ℃并持续搅拌上述第一反应液，将2,2'-[1,6-亚萘基二(氧亚甲基)]二环氧乙烷预先分散于200mL甲苯中，以5mL/min速率滴加至反应液内。滴加完毕后继续搅拌30min，制得含环氧化合物的混合液。向容器中加入100mL饱和食盐水，搅拌10min；随后补加300mL甲苯，再次搅拌10min。将料液转移至分液漏斗，静置2h分层；放去下层水相，收集上层有机相。向分出的有机相中加入100mL甲苯，搅拌后静置2h；再补加100mL甲苯，搅拌、静置2h。向所得有机相中投入50g无水硫酸镁，搅拌干燥5min；滤纸过滤除去硫酸镁固体，收集滤液。滤液转入真空干燥箱，80℃减压脱除残留溶剂。最终原料环氧化合物分子中所有环氧基全部转化为硫杂环丙烷（环硫）基团，得到环硫醚原料[3]。

参考文献

[1] 华为技术有限公司,北京化工大学. 一种环氧树脂及其制备方法、树脂组合物:CN202110860103.5[P]. 2023-02-03.

[2] SUN CHEMICAL LIMITED, HERLIHY, Shaun, Lawrence, DAVIDSON, Robert, Stephen. SENSITIZER FOR CATIONIC PHOTOINITIATORS:WO2008001187W[P]. 2008-11-20.

[3] 積水化学工業株式会社. エピスルフィド化合物材料の製造方法、硬化性組成物の製造方法及び接続構造体の製造方法:JP2011197515A[P]. 2015-11-17.