Fmoc-L-天冬氨酸-1-苄酯是一种手性氨基酸类化合物，常温常压下为白色至类白色固体粉末，具有优异的化学稳定性和独特的生理活性，它不溶于水但是可溶于二甲基亚砜和醇类有机溶剂。Fmoc-L-天冬氨酸-1-苄酯可由其叔丁酯的前体物质通过脱保护反应制备得到，该物质主要用作生物合成中间体，可用于蛋白质类生物活性分子的制备。
制备方法
图1 Fmoc-L-天冬氨酸-1-苄酯的制备方法
将Fmoc-Asp(OtBu)-OBn（1.604克，3.197毫摩尔）溶解于15毫升新蒸的二氯甲烷中，随后向该溶液中加入15毫升甲酸，所得混合液在室温下搅拌过夜，经薄层色谱（TLC）检测显示原料已完全转化；反应结束后，在减压条件下蒸除所有挥发性组分，并通过与二氯甲烷共蒸发的方式反复处理，以彻底除去残留的甲酸，最终获得目标产物Fmoc-L-天冬氨酸-1-苄酯。[1]
还原反应
Fmoc-L-天冬氨酸-1-苄酯结构中的羧酸单元可在适当的还原剂作用下发生还原反应得到相应的醇类衍生物。在该类反应中常用作的还原剂为硼烷。
图2 Fmoc-L-天冬氨酸-1-苄酯的还原反应
将Fmoc-L-天冬氨酸-1-苄酯（11.11克，25毫摩尔）置于经火焰干燥处理的烧瓶中，在氮气保护下溶解于175毫升新蒸的四氢呋喃中，随后将反应混合液冷却至0摄氏度，并在1小时内缓慢逐滴加入硼烷二甲硫醚络合物（11.85毫升，125毫摩尔，即5当量）；加毕后，继续在冰浴条件下搅拌2小时，之后将反应体系逐渐升温至室温并搅拌过夜，使其充分反应。反应结束后，将混合物重新冷却至冰浴温度，并小心地以饱和氯化铵溶液淬灭反应，随后用乙酸乙酯萃取三次（每次适量），合并有机相，依次用1M硫酸氢钾溶液和饱和食盐水洗涤，再经无水硫酸钠干燥；最后在减压条件下蒸除所有挥发性溶剂，即可获得目标产物。[2]
参考文献
[1] Streefkerk, Dieuwertje E.; et al, Synthesis of constrained tetracyclic peptides by consecutive CEPS, CLIPS, and oxime ligation, Organic Letters (2019), 21(7), 2095-2100.
[2] Streefkerk, Dieuwertje E.; et al, Synthesis of constrained tetracyclic peptides by consecutive CEPS, CLIPS, and oxime ligation, Organic Letters (2019), 21(7), 2095-2100.