2,6-二甲基对苯醌英文全称：2,6-dimethyl-1,4-benzoquinone，缩写DMBQ，亮黄色结晶固体，具有典型醌类特征色泽，易溶于二氯甲烷、四氢呋喃、乙醇、乙醚等有机溶剂；微溶于水，2,6-二甲基对苯醌是近年热门氧化还原缩合的标准醌类氧化剂。
有机应用
Kouta Masutani等报道了一种新型氧化还原缩合反应，可实现各类醇的氰化转化。以二苯基伯烷基亚膦酸酯、2,6-二甲基对苯醌（DMBQ）与氰基膦酸二乙酯为反应试剂，能以高收率制备相应腈类化合物。在开展4-苯基-2-丁醇氰化实验时，研究人员意外观察到产物为腈与异腈的混合物。经系统优化反应条件后，以氧化锌（ZnO）为添加剂，成功实现仲醇定向合成异腈；若不添加助剂，叔醇参与该反应可专一性生成对应异腈。为阐明该反应的立体化学过程，实验采用手性醇开展氰化反应研究，证实该反应过程伴随构型翻转[1]。
Teruaki Mukaiyama等以2,6-二甲基对苯醌（DMBQ）、羧酸以及原位生成的烷氧基二苯基膦（1）（含大位阻烷氧基取代衍生物）为试剂的新型氧化还原缩合反应可平稳进行，以中高至优异收率得到相应羧酸酯。烷氧基二苯基膦（1）可通过两种方式制备：一是二苯基二甲胺膦（Ph2PNMe2）与伯醇、仲醇反应；二是二苯基氯化膦与伯、仲、叔醇锂盐反应[2]。
胺类化合物广泛存在于天然产物、药物及农用化学品中，同时也是构筑复杂有机分子与功能材料极具合成价值的结构砌块。但胺类（尤其是含游离N–H键的脂肪胺、芳香胺）易与过渡金属配位，致使催化剂失活，这给路易斯碱性胺用于烯烃胺化反应带来巨大难题。Jin Yangbin等报道一类简单烯烃与多种路易斯碱性胺的氧化胺化反应体系：以钯催化剂搭配2,6-二甲基对苯醌及磷配体，可高效合成烷基、芳基取代烯丙基胺。该反应能以良好收率制备一系列烯丙基胺，且区域选择性、立体选择性优异；同时还可通过分子内胺化反应制备四氢吡咯与哌啶衍生物。机理研究表明，该反应经历烯丙位C(sp³)–H 活化过程，再发生后续官能化转化[3]。
参考文献
[1] Kouta Masutani, Tomofumi Minowa, Yoshiaki Hagiwara. Cyanation of Alcohols with Diethyl Cyanophosphonate and 2,6-Dimethyl-1,4-benzoquinone by a New Type of Oxidation-Reduction Condensation[J]. Bulletin of the Chemical Society of Japan,2006,79(7):1106-1117.
[2] Teruaki Mukaiyama, Wataru Kikuchi, Taichi Shintou. Preparation of Various Carboxylic Acid Esters from Bulky Alcohols and Carboxylic Acids by a New Type Oxidation-reduction Condensation Using 2,6-Dimethyl-1,4-benzoquinone[J]. Chemistry Letters,2003,32(2):300-301.
[3] Jin Yangbin, Jing Yaru, Li Chunsheng, et al. Palladium-catalysed selective oxidative amination of olefins with Lewis basic amines[J]. Nature Chemistry,2022,14(10):1118-1125. DOI:10.1038/s41557-022-01023-x.