苯甲酰丙酮的应用研究

苯甲酰丙酮系统名1-苯基-1,3-丁二酮，浅黄色至淡黄色针状结晶，带有特征刺激性气味，难溶于冷水，易溶于乙醇、乙醚、二氯甲烷、THF等有机溶剂，常作为作为高选择性β-二酮螯合剂，有机合成砌块以及功能材料助剂。

应用研究

林晖等人从51株细菌和酵母中筛选到能够将苯甲酰丙酮(1)不对称催化还原为3-羟基-1-苯丁酮(2)的8株菌株,其中Yarrowia lipolytica CGMCC 2.1502(A)和Trichosporon cutaneum CGMCC 2.2500(B)具有高度的对映选择性[A还原1为(R)-(-)-2,B还原1为(S)-(+)-2]。A的最佳反应条件为:c(1)=30.9mmol·L^-1，c(A)=200ng·mL^-1,在1%乙醇中,pH6.5的条件下,于38℃反应20h,(R)-(-)-2收率大于99.0%,e.e.98.7%;B的最佳反应条件为:c(1)=3. mmol·L^-1，c(B)=200mg·mL^-1,在1%乙醇中,pH8.0的条件下,于38℃反应36h,(S)-(+)-2收率96.2%,e.e.96.4%[1]。

高子伟等人在苯甲酰丙酮存在下,采用两相法简便合成了三种取代水杨酸二茂钛配合物。经过表征发现,合成的配合物中均不含苯甲酰丙酮配体,而是形成以取代水杨酸为双齿配体的六元杂环化合物。利用电子吸收光谱对此两相反应的水相和有机相分别进行了动态监测,发现苯甲酰丙酮首先与二氯二茂钛形成水溶性的配合物,然后该水溶性配合物再与有机相中的取代水杨酸作用形成目标配合物,苯甲酰丙酮在整个反应中充当了过渡性配体的角色[2]。

徐存进先制备4-乙烯基吡啶(4-VP)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物(PMMAVP),并以此为大分子配体,进一步与苯甲酰丙酮的二元铕配合物Eu(BA)3(H2O)2反应,合成了键合型的稀土高分子配合物Eu(BA)3(PMMAVP)。通过元素分析、IR、¹HNMR对配合物的结构进行了表征,研究了配合物的光致发光性能。结果表明:共聚物PMMAVP中的4-乙烯基吡啶单元可通过吡啶环上的氮原子与稀土离子配位;在紫外光激发下,配合物Eu(BA)3(PMMAVP)发射Eu³⁺离子的特征荧光;与二元配合物Eu(BA)₃(H₂O)₂相比,Eu(BA)3(PMMAVP)具有更为优异的荧光性能,其在611nm处的荧光强度是Eu(BA)3(H2O)2的2.2倍[3]。

参考文献

[1] 林晖,陈永正,夏仕文,等. 微生物细胞催化还原苯甲酰丙酮合成(R)-/(S)-3-羟基-1-苯丁酮[J]. 合成化学,2008,16(4):378-382,386. DOI:10.3969/j.issn.1005-1511.2008.04.002.

[2] 高子伟,韩丽,高玲香,等. 苯甲酰丙酮存在下二氯二茂钛与取代水杨酸反应研究[J]. 陕西师范大学学报（自然科学版）,2004,32(1):66-68. DOI:10.3969/j.issn.1672-4291.2004.01.018.

[3] 徐存进. 铕(III)-苯甲酰丙酮-聚(甲基丙烯酸甲酯-co-4-乙烯基吡啶)高分子配合物的合成与光致发光性能[J]. 杭州师范大学学报（自然科学版）,2019,18(4):337-342. DOI:10.3969/j.issn.1674-232X.2019.04.001.