简介
丙基溴化镁属于有机金属格氏试剂，通常为无色至浅黄透明液体。该化合物可先与氯化锌发生金属交换，在钯催化下参与碘代烯烃类底物的交叉偶联反应制备有机中间体；也可与无水氯化镉进行金属转移后，制备脂肪族羧酸类精细化工中间体。
丙基溴化镁的性状
合成
方法一：将镁屑（7.2 mmol，1.2当量）加入烘箱干燥的50 mL双颈圆底烧瓶中。使用热风枪加热烧瓶底部，然后用氮气吹扫以保持惰性气氛。将反应混合物冷却至室温。向烧瓶中加入无水THF（6mL）。向反应混合物中加入烷基或芳基溴（6mmol，1.0当量）。将反应混合物搅拌1-2小时以获得产物丙基溴化镁[1]。
方法二：将镁屑（7.2 mmol，1.2当量）加入烘箱干燥的50 mL双颈圆底烧瓶中。使用热风枪加热烧瓶底部，然后用氮气吹扫以保持惰性气氛。将反应混合物冷却至室温。向烧瓶中加入无水THF（6mL）。向反应混合物中加入烷基或芳基溴（6mmol，1.0当量）。将反应混合物搅拌1-2小时以获得产物丙基溴化镁[2]。
用途
丙基溴化镁作为有机合成格氏试剂，用于经金属交换后参与钯催化的交叉偶联反应，制备有机合成中间体。例如：将丙基溴化镁（0.66 M的THF溶液，0.80 mL，0.53 mmol）加入到ZnCl2（86 mg，0.63 mmol）的THF（0.5 mL）溶液中。在室温下搅拌反应混合物1小时。向混合物中加入Pd（PPh3）4（22mg，0.019mmol）和（Z）-叔丁基[（4-碘-7-苯基庚-3-烯-2-基）氧基]二甲基硅烷（59mg）的THF（0.5mL）溶液。在室温下搅拌混合物22小时。用饱和NH4Cl稀释混合物。用EtOAc提取所得混合物两次。用MgSO4干燥合并的提取物。浓缩合并的提取物，得到残留物。通过硅胶色谱法（己烷/EtOAc）纯化产物[3]。
此外，丙基溴化镁用作有机合成格氏试剂，经金属交换后参与羰基类底物的加成反应，用于制备脂肪族羧酸类有机中间体。例如：在氮气下，将无水CdCl2（1.4当量）一次性加入到适当的丙基溴化镁（2.5当量）的无水Et2O（0.6 M）溶液中。将混合物回流0.5小时。在Ar流下除去乙醚。将残余物重新悬浮在无水甲苯中，加入4-丙基二氢吡喃-2,6-二酮（0.126 g，0.808 mmol）。用甲苯（约0.1 M）稀释非均相混合物。在N2下回流反应混合物24小时。加入冰和2 M H2SO4水溶液（pH 1）。用Et2O（4 x）提取混合物。用MgSO4干燥乙醚提取物，真空浓缩，得到3-丙基-5-氧代辛酸[4]。
参考文献
[1] Roy, Sayanta; et al. One-pot synthesis of ketones and symmetrical anhydrides from carboxylic acids. RSC Advances (2026), 16(6), 5466-5470.
[2] Ghosh, Animesh; et al. Pd-Catalyzed Distal Dehydrogenative δ-Arylation and γ-Lactonization of Acyclic Free Carboxylic Acids. ACS Catalysis (2025), 15(24), 20786-20795.
[3] Kobayashi, Yuichi; et al. Synthesis of the verapamil intermediate through the quaternary carbon-constructing allylic substitution. Synlett (2017), 28(19), 2655-2659.
[4] Poldy, Jacqueline; et al. Pheromones and analogs from Neozeleboria wasps and the orchids that seduce them: a versatile synthesis of 2,5-dialkylated 1,3-cyclohexanediones. Tetrahedron Letters (2008), 49(15), 2446-2449.