简介
三苯基胂常温下多为白色结晶固体，可溶于四氢呋喃等有机溶剂，是有机合成常用的含胂类膦配体。该试剂可作为钯催化偶联反应中的配体，用来稳定钯催化活性中心，制备功能芳香类化合物。
三苯基胂的性状
合成
方法一：在0°C下，将苯基锂（4.20 mmol）的丁醚溶液逐滴加入六苯基环己胂（7.00×10-4 mol）的THF（20 mL）分散液中。在室温下搅拌混合物2小时。在-78°C下将碘苯（5.2 mmol）逐滴加入混合物中。在室温下搅拌混合物过夜。向反应混合物中加入H2O（20mL）。用二氯甲烷萃取反应混合物。用Na2SO4干燥收集的有机层。过滤收集的有机层。减压浓缩滤液。将残渣从甲醇中重结晶得到标题化合物三苯基胂[1]。
方法二：在23°C的氩气下，将三苯胂氧化物（3.10 mmol）和20 ml PhMe加入烧瓶中。通过注射器向反应混合物中加入8.28 ml 1.5M DIBAL-H/PhMe（12.4 mmol，4当量），引起放热并伴有气体逸出。30分钟后，通过TLC监测与市售Ph3As共洗脱的产物的反应完成情况。将反应混合物缓慢倒入[25 cm3冰+25 ml 3N NaOH]的混合物中。用CH2Cl2（2 X 100 ml）提取所得混合物。用MgSO4干燥合并的有机物。真空除去溶剂，形成半固体。通过硅胶色谱法纯化材料，用4:1 Hex:EtOAc洗脱。在高真空下干燥材料。使油结晶得到标题化合物三苯基胂[2]。
用途
三苯基胂在钯催化偶联反应中用作配体，稳定催化体系，辅助卟啉与1,4-二碘-2,5-二甲氧基苯发生偶联反应制备功能化合物。例如：将Pd2（dba）3（46 mg，0.05 mmol）加入到卟啉（600 mg，0.623 mmol）、1,4-二碘-2,5-二甲氧基苯（0.097 g，0.25 mmol）和三苯基胂（123 mg，0.40 mmol）在THF（30 mL）和NEt3（2 mL）混合物中的溶液中。用氮气吹扫溶液15分钟。在氮气下将反应混合物在80°C下加热10小时。减压除去溶剂。通过柱色谱法（硅胶，1:1.5 CH2Cl2/己烷）纯化粗产物，得到固体。将固体重新溶解在CH2Cl2（100 mL）中。用20%的HCl（1 x 100 mL）和水（5 x 100 mL）洗涤固体。用MgSO4干燥反应混合物。减压除去溶剂。通过柱色谱法（硅胶，1:3 CH2Cl2/己烷）纯化产物以获得产物[3]。
参考文献
[1] Tanaka, Susumu; et al. A practical method for the generation of organoarsenic nucleophiles towards the construction of a versatile arsenic library. Dalton Transactions (2016), 45(19), 7937-7940.
[2] Busacca, Carl A.; et al Reduction of Tertiary Phosphine Oxides with DIBAL-H. Journal of Organic Chemistry (2008), 73(4), 1524-1531.
[3] Mai, Chi-Lun; et al. Porphyrin dimers bridged by an electrochemically switchable unit. Chemistry - A European Journal (2008), 14(17), 5120-5124.