4-乙基苯甲醚的合成与有机反应

4-乙基苯甲醚别名：对乙基苯甲醚，无色至浅黄透明油状液体，带有茴香、甜草药香气，稳定性优于茴香脑，不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、烃类有机溶剂。4-乙基苯甲醚主要用于香料香精、医药/有机合成中间体以及高分子助剂。

合成方法

在10mL的Schlenk反应管(容量10mL，磨口14/20)中加入化合物1b(0.2mmol，36mg)、N‑羟基邻苯二甲酰亚胺(0.2mmol，33mg)、1,3‑双(二苯基膦)丙烷(0.16mmol，66mg)、 碳酸氢钠(0.24mmol，20mg)、二苯二硫醚(0.02mmol，4mg)。用氩气完全置换管内空气三次,然后在氩气氛围下加2mL N,N‑二甲基乙酰胺。该反应体系在12W蓝色LED(450～455nm)灯照射下室温连续搅拌24小时(搅拌速度300转/分钟)。反应完毕后，用水淬灭反应，并用乙酸乙酯(3×10mL)萃取反应液，再将合并的有机相用旋转蒸发的方式浓缩。浓缩残渣通过柱层析分离得到产物4-乙基苯甲醚。(产物为无色油状，共22.9mg，产率84％，洗脱剂乙酸乙酯:石油醚＝1:10)。¹HNMR(400MHz,CDCl₃):δ7.16‑7.14(m,2H),6.88‑6.85(m,2H),3.81(s,3H),2.63(q,J＝7.6Hz,2H),1.24(t,J＝7.6Hz,3H)；¹³CNMR(100MHz,CDCl₃):δ157.6,136.4,128.7,113.7,55.2,27.9,15.9ppm[1]。

有机反应

在氮气保护氛围中，向反应瓶中依次加入4‑乙基苯甲醚(0.2mmol，27.2mg)，1，1‑二苯磺酰基乙烯(0.40mmol，123.3mg)，cat.4(0.005mmol，3.7mg)，四氟硼酸银(0.02mmol，3.9mg)，最后加入DME(0.1mL)。反应在140℃下反应24小时后，冷却至室温，往反应瓶中加入0.5mL二氯甲烷稀释反应液，湿法上样，过硅胶柱后，得到产物84mg，产率94％[2]。

反应釜中加入99.6％4-乙基苯甲醚300份和300份混合三甲苯，升温至135～140℃，滴加47％氢溴酸反应，反应生成的溴甲烷气体经冷凝器和二集冷阱冷却至‑10℃进入溴代烷烃储罐(‑15℃)，反应完，停止收集溴代烷烃，共滴加47％氢溴酸800份，收集溴甲烷202.2份，收率96.5％；然后反应液稍降温后分出氢溴酸水溶液，溶剂层加30份水洗一次，分层，水层合并，得到30.1％氢溴酸溶液643.5份(送去升温回收47％的氢溴酸)，料层精馏釜中回收三甲苯293.4份套用，然后精馏得到99.7％对乙基酚259份[3]。

参考文献

[1] 天津科技大学. 一种无过渡金属和光催化剂的烷基羧酸直接脱羧氢化的方法:CN202510259779.7[P]. 2025-05-02.

[2] 西湖大学. 一种芳烃化合物苄位直接烷基化的合成方法:CN202210457026.3[P]. 2022-08-05.

[3] 煤炭科学技术研究院有限公司. 一种二甲酚酚油生产间乙基苯甲醚、对乙基苯甲醚的方法:CN202510184008.6[P]. 2025-05-27.