叶立德的结构和它作为重要的反应中间体在有机合成中的用途很广泛，在早期的研究中发现选择过渡金属和卡宾反应形成的叶立德方法值得进一步研究金属卡宾形成过程中，几乎用铜做催化完成反应，但铜催化剂应用范围有一定的限制。1937年，Jeyssie等发现的第一个金属铑催化剂醋酸铑(II)可以有效的催化重氮化合物的分解，铑就成为最有效且最具普遍适应性的金属催化剂。
铑含量的分析通常用焙烧及氢气还原法、电感耦合等离子体原子发射光谱法、分光光度法荧光法、示波极谱法等，但这些分析方法大多只适用于分析化合物中的金属总含量，并不能分析化合物本身的含量，且工艺繁琐、耗时长、灵敏度低，尚不能满足醋酸铑的纯度测定的要求。为配合制备醋酸铑(II)的技术攻关项目，本文研究用高效液相色谱法(HPLC)定量分析醋酸铑配合物纯度的方法。
实验方法[1]
1、醋酸铑(II)溶液的制备
精确称取醋酸铑(II)对照品25mg，置于25mL量瓶中，加流动相适量，超声溶解并定量稀释至刻度，摇匀，用0.22µm的微孔过滤膜过滤后，作为对照品溶液，避光放置。另取批量生产的醋酸铑(II)样品，加流动相适量，60℃超声溶解并定量稀释制成每1mL中约含1mg的溶液，摇匀，作为供试品溶液。
2、醋酸铑(II)色谱条件的选择
根据样品的溶解性选用甲醇、乙腈、四氢呋喃等与亚沸水等组合进行试验、筛选。经实验发现，醋酸铑(II)在C8柱上的保留时间较短，与其他杂质峰难以有效分离，而在C18 柱上的保留时间较长，分离行为较好。因此选用C18柱作为固定相。 选用乙腈、亚沸水作为流动相进行组合筛选。 在此流动相下发现样品峰及杂质峰的拖尾因子较大，改用甲醇和亚沸水、乙醇和水作为流动相再进行筛选及优化，虽然样品主峰有明显的改善，但是还有拖尾现象。由于醋酸铑(II)溶液为酸性，选择用磷酸作为收尾剂，可以让峰形更好，故选用 Agllent ZORBOX C18(250mm×250mm，5µm)柱，以甲醇: 水(pH=3，磷酸调节)=30:70(V/V)为流动相，流速为1mL/min，柱温为25℃，检测波长为230nm，进样量为10µL。得到的色谱图如图1所示，由图可知分离度RS=5；醋酸铑(II)的保留时间tR=5.916min。
结果
1、醋酸铑(II)的线性关系
称取7份不同质量的醋酸铑(II)，置25mL的容量瓶中，用水溶解并稀释至刻度，摇匀过滤后按选定色谱条件进样测定。结果以色谱峰面积A对其质量浓度ρ进行线性拟合，得到的线性方程为：A=5×106＋524737，线性相关系数r=0.9997，线性范围为0.10~2.00mg/mL。
2、加标回收率
准确称取同一批次的LLC-1903样品3份，分别加入一定量的LLC-1903对照品，溶于25mL容量瓶中用流动相配制成溶液，进样后根据工作曲线得到相对应的浓度，从而测得加标回收率。测其平均回收率为100.25%，RSD=0.91%。
3、精密度实验
精密度指在规定的测试条件下同一个均质样品，经过多次进样测定所得结果之间的接近程度， 反应了正常测定条件下分析方法的再现程度。取0.4021、1.201及1.632mg/mL共3个不同浓度的对 照品溶液，每个浓度重复进样3次，每次进样10µL，用峰面积(A)的相对标准偏差RSD来表示，醋酸铑的RSD分别为0.55%、0.55%、0.81%，表明精密度良好。
4、系统适应性实验
系统的适应性试验通常包括理论塔板数、分离度和重复性，通常重复性是系统适应性试验中更具实用意义的参数。所以我们重复进样，验证色谱系统的适用性。在线性范围内选取一个浓度，重复进样6次，测峰面积的RSD值。准确称量25mg的醋酸铑对照品，用流动相溶于25mL的容量瓶中，反复进样6次后，计算其峰面积的RSD值为0.91%。
5、实际样品测定
称取醋酸铑不同批次的样品各25mg，用流动相溶解于25mL的容量瓶中，定容，摇匀。在最佳色谱条件下进样，利用其工作曲线，测定不同批次的醋酸铑含量。批号20190828测得醋酸铑含量为98.8%；批号20200320醋酸铑含量为99.0%[1]。
参考文献
[1] 姜婧,余娟,刘桂华,等. 醋酸铑的高效液相色谱分析[J]. 贵金属,2020,41(z1):199-201. DOI:10.3969/j.issn.1004-0676.2020.z1.035.