3-甲氧基丁醇的反应信息

3-甲氧基丁醇为无色透明液体，淡醚味；熔点-85℃，沸点161℃，密度0.928g/mL（25℃），闭杯闪点约60℃；可与水、乙醇、乙酸乙酯、二氯甲烷等任意混溶，挥发性低、溶解力强；常温稳定，忌强氧化剂、强酸强碱。3-甲氧基丁醇是兼具醇醚结构的高沸点溶剂与合成中间体，水溶性好、挥发慢，既用于涂料油墨，也可经磺酰化、酯化反应制备医药、氰基酯类精细化学品。

反应信息

向溶有200g（1.92mol）3-甲氧基丁醇的乙酸乙酯溶液中加入185g（1.83mol）三乙胺。将反应体系冷却至2℃后，控温不高于15℃，向体系中滴加 209g（1.83mol）甲磺酰氯。滴加完毕后，体系在不超过10℃下搅拌30min，再升温至室温搅拌3h。加水分液，有机相依次用水、1mol/L盐酸水溶液、水洗涤；有机相经无水硫酸镁干燥，减压蒸除溶剂，得到中间体粗品（1-A）292.2g，收率88%[1]。

向TFAA (22.4g,107mmol)的乙腈(100mL)溶液中加入2-氰基乙酸(20g,235mmol)。在22℃下干燥气氛中搅拌该混合物3小时。NMR(s,3.85ppm)证实2-氰基乙酸酐形成。滴加3-甲氧基丁醇(10g,96mmol)的乙腈(30mL)溶液(10分钟)。观察到轻微放热。在22℃下搅拌该浅黄色混合物3小时。真空移除溶剂并将得到的浅黄色油状物放入100mL二氯甲烷。该溶液通过加入饱和碳酸氢钠水溶液进行中和。分离水层并用50ml二氯甲烷萃取。合并的有机物用MgSO4干燥并浓缩得到15g(91%)浅黄色液体,GC分析纯度为98.4%。¹HNMR:4.31(2H,t,J=7.1),3.91(2H,s),3.57(1H,qt,J=6.1,J=3.8),3.4(s,3H),2.0(2H, td,J=7.1,J=3.8),1.133(3H,d,J=6.1)[2]。

在四口烧瓶中加入3-甲氧基丁醇100.10g和吲哚-3-乙酸20.01g，然后室温下滴加硫酸20.05g，升温至150℃，搅拌反应3h后冷却至室温，水洗三次，取有机层加入二氯甲烷和纯水，洗2-3次至中性，加入1.02g无水硫酸钠抽滤，然后减压蒸馏得到固体27.25g。通过¹HNMR对固体产物结构进行表征，结果如下： ¹HNMR(400MHz,CDCl₃):δ7.57–7.33(m,2H),7.21(d,J＝8.5Hz,1H),7.15–7.04(m,2H),4.17–4.09(m,2H),3.84–3.75(m,2H),3.67(h,J＝6.9Hz,1H),3.36(s,3H),1.90–1.76(m,2H),1.23(d,J＝6.8Hz,3H)[3]。

参考文献

[1] FUJIFILM Corporation, TANAKA, Satoshi, UEHIRA, Shigeki, et al. CELLULOSE COMPOUND COMPOSITION AND CELLULOSE COMPOUND FILM:JP2006321590W[P]. 2007-05-03.

[2] 乐泰(R&D)有限公司，S?海因斯。制备2-氰基乙酸酐和其进一步的反应产物的方法：CN103097344A[P]. 2013-05-08.

[3] 常州强力先端电子材料有限公司,常州强力电子新材料股份有限公司. 一种高产酸的磺酰亚胺类光产酸剂:CN201910908579.4[P]. 2021-03-26.