简介
β-香树脂醇为天然五环三萜类化合物，常温下为白色针状结晶粉末，易溶于丙酮、二氯甲烷等有机溶剂，具有旋光性，多提取自植物树脂、树皮。该化合物多用于有机合成实验，可作为底物在低温体系中经琼斯试剂氧化制得氧化产物；其也可与马来酸酐、α,β-胰淀素混合反应，实现胰淀素的结构修饰。
β-香树脂醇的性状
合成
方法一：将Raney Ni（6.0 g）加入到反应物（300 mg，0.54 mmol）的乙醇（60 mL）溶液中。让反应混合物回流。过滤混合物并蒸发至干。通过快速色谱法（SiO2，石油醚/乙酸乙酯250:1）纯化残渣，得到粗产物。将KOH（0.3 g）加入3-乙酰基α-淀粉（160 mg，0.34 mmol）的甲醇（15 mL）溶液中。让反应混合物回流。加入H2O（30 mL）混合物，用EtOAc（3x5 mL）萃取。用盐水清洗合并的有机层。用无水Na2SO4干燥，过滤并真空浓缩。通过快速色谱法（SiO2，石油醚/乙酸乙酯50:1）纯化残渣，得到产物β-香树脂醇[1]。
方法二：向反应物（8.3 mmol）的AcOH（40 mL）溶液中加入1,2-乙二硫醇（41.7 mmol）和BF3.Et2O（46.5%，10 mL）。让反应混合物在室温下搅拌。将混合物倒入水中，用EtOAc（3x15mL）萃取。用盐水清洗合并的有机层。用无水Na2SO4干燥，过滤并真空浓缩。通过快速色谱法（SiO2，石油醚/乙酸乙酯130:1）纯化残渣，得到产物β-香树脂醇[1]。
用途
β-香树脂醇作为反应底物，经琼斯试剂氧化制备对应的氧化衍生物。在0°C下，在10分钟内加入β-香树脂醇（1.0 g，2.34 mmol）的丙酮（100mL）Jones试剂溶液[由三氧化铬（0.26 g，0.26 mmol）、硫酸（98%，0.26 mL）和水（1 mL）制备]。搅拌混合物20分钟，用甲醇（3mL）处理并搅拌30分钟。减压除去溶剂，用乙醚（2×50mL）萃取残渣。蒸发后，将粗产物进行柱色谱SiO2，氯仿/己烷/乙酸乙酯，10:8:2[2]。
此外，β-香树脂醇参与马来酸酐加成改性反应，用于制备改性胰淀素衍生物。例如：将α，β-胰淀素（a/b）（200 mg）的混合物溶解在20 mL CH2Cl2中。向β-香树脂醇混合物中加入马来酸酐溶液（184mg溶于20mL CH2Cl2中）。将混合物在50°C的温度下回流8小时。在真空下浓缩溶液。在硅胶柱色谱上纯化所得固体，用EtOAc洗脱[3]。
参考文献
[1] Practical Synthesis of α-Amyrin, β-Amyrin, and Lupeol: The Potential Natural Inhibitors of Human Oxidosqualene Cyclase. By: Chen, Dongyin ; et al. Archiv der Pharmazie (Weinheim, Germany) (2017), 350(12).
[2] Kraft, Oliver; et al. First partial synthesis of α-boswellic acid from oleanolic acid. Phytochemistry Letters (2022), 52, 126-133.
[3] Barros, Francisco W. A.; et al. Amyrin esters induce cell death by apoptosis in HL-60 leukemia cells. Bioorganic & Medicinal Chemistry (2011), 19(3), 1268-1276.