苯基丙二酸二乙酯的合成与应用

简述

苯基丙二酸二乙酯又名二乙基苯基丙二酸酯，英文名称Diethyl phenylmalonate，是一种化学式为C₁₃H₁₆O₄，分子量为236.26的化合物。其常温下主要表现为无色至淡黄色透明油状液体，无特殊气味，相对密度略大于水，测定数值约为1.1 g/cm³。苯基丙二酸二乙酯是一种重要的医药中间体，可用于合成苯基乙基丙二酸二乙酯等^[1]。

合成方法

苯基丙二酸二乙酯常用的合成方式如下：将苯乙酸乙酯和碳酸二乙酯混合，在乙醇钠的作用下发生克莱森酯缩合，得到苯基丙二酸二乙酯的钠盐，然后用酸中和得到含有产物的有机相，通过精馏或结晶的方式得到苯基丙二酸二乙酯的纯品^[1]。此外，以卤代苯与丙二酸二乙酯为原料，采用CuI做催化剂，二氧六环做溶剂，NaH做碱，在N₂气流的保护下也可制备得到苯基丙二酸二乙酯，收率约为60%^[2]。

应用

有机合成领域，苯基丙二酸二乙酯与乙醇钠进行取代反应，再与溴乙烷进行烷基化反应，可得苯基乙基丙二酸二乙酯。相关制备工艺简单，收率高，生产周期短，有效减少工艺三废排放量，适合大规模工业生产使用^[3]。此外，苯基丙二酸二乙酯经四氢化铝锂还原，酸化得到2-苯基-1,3-丙二醇，通过四溴化碳/三苯基膦，硫代乙酸钾的羟基官能团转化反应合成2-苯基-1,3-二溴丙烷和2-苯基-1,3-丙二硫醇乙酸酯，最后用肼还原硫醇乙酸酯可以得到2-苯基-1,3-丙二硫醇^[4]。

除了上述简单结构物质，在紫外线吸收剂苯基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯的合成研究中，苯基丙二酸二乙酯也是重要的合成原料。具体地，以苯基丙二酸二乙酯，N-甲基-2,2,6,6-四甲基4-哌啶醇和2,6-二叔丁基4-甲基苯酚为主要原料合成目标产物。研究人员重点考察了苯基丙二酸二乙酯和N-甲基-2,2,6,6-四甲基4-哌啶醇的酯交换反应，苯基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶)酯与4-羟基-3,5-二叔丁基苄基氯的烃基化反应。结果表明，微纳米碳酸钾具有较好的催化作用，产品总收率达到80%^[5]。

参考文献

[1]张朋,牛磊磊,杨文兵,等.一种苯基丙二酸二乙酯的提纯方法:CN202110997937.0[P].

[2]曾志,林富钦.苯基丙二酸二乙酯的合成新方法[J].湖南化工, 1989, 000(002):38-39.

[3]袁拥军,丁勇,卢娜娜,等.一种苯基乙基丙二酸二乙酯的合成方法:CN202211240746.0[P].

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[5]李军章,刘敏.苯基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯的合成[J].精细化工, 2014, 31(1):5.DOI:CNKI:SUN:JXHG.0.2014-01-021.