背景及概述
邻四氯苯醌是一种重要的卤代醌类精细化工中间体与氧化试剂。常温下为深红色结晶粉末，难溶于水，可溶于氯仿、甲醇、乙醚等多数有机溶剂，邻四氯苯醌氧化性能突出，属于强选择性氧化剂，可温和实现醇、酚、杂环化合物的脱氢氧化反应，且反应副产物少、选择性高。邻四氯苯醌兼具独特的电化学与化学反应特性，广泛应用于有机合成、医药化工、分析检测及新型储能材料领域，是精细化工与科研领域的常用功能化学品。
制备
工业上常采用五氯酚氧化法制备邻四氯苯醌[1]，以干燥五氯酚为原料，将其均匀混悬于氯仿溶剂中，控温15–17℃缓慢滴加硝酸作为氧化剂，全程控温20–25℃恒温反应半小时，保障氧化反应充分进行。反应结束后加入纯水终止反应，降温至10℃以下析出固体，过滤分离邻四氯苯醌粗产物。随后水洗滤液至中性，减压回收有机溶剂，最后经重结晶提纯、干燥脱色，得到高纯度邻四氯苯醌成品。该方法操作简便、反应条件温和，是目前行业通用的制备工艺。邻四氯苯醌常温干燥密封条件下不易分解，但对光照、潮湿环境较为敏感，长期存放易缓慢变质，且具有一定刺激性与水生毒性，储存和使用需规范防护。
图1 邻四氯苯醌的合成反应式
应用
有机合成领域，邻四氯苯醌是优质选择性氧化剂，可将醇氧化为醛酮、酚类氧化为醌类，也可实现吡唑啉脱氢制备吡唑，广泛用于各类精细有机合成与重排反应。医药化工领域，邻四氯苯醌是合成甾体药物氯地孕酮的关键中间体，在激素类药物生产中不可或缺。分析检测领域，可作为铜蓝蛋白检测的专用指示剂，提升生化检测精准度。此外，其优异的氧化还原特性，使其成为醌系液流电池的新型电解液原料，在储能新材料领域具备良好的研发与应用前景，综合利用价值持续提升。
参考文献
[1]Journal of Organic Chemistry, , vol. 46, # 15 p. 3056 - 3060