简介
PVM/MA共聚物（甲基乙烯基醚-马来酸酐共聚物），常温下一般为白色粉末或固体树脂，可溶于丙酮、乙醇等有机溶剂；该分子链上含有高活性酸酐基团，能够在三乙胺与DMAP催化下，与α-甲氧基聚乙二醇发生酯化接枝反应，制备聚乙二醇改性高分子衍生物。
PVM/MA共聚物的性状
合成
方法一：用氮气向1升Buchi压力反应器中鼓泡，并加入300g甲基乙烯基醚MVE（5.16mol）和0.055g Trigonox®21（过氧化-2-乙基己酸叔丁基酯，Akzo Nobel Chemicals股份有限公司）（基于所获得的共聚物，浓度为0.08%），用MVE冲洗。然后加入3000ppm的水（基于MVE）。将预充反应器加热至75°C。然后在1小时内加入41g（0.418mol）熔融马来酸酐MAN（MVE:MAN为15:1）。所得反应混合物的固体含量为16%。温度保持在75°C。1.5小时。然后去除多余的MVE，随后压力降至大气压。打开反应器后，观察到细小、自由流动的共聚物粉末产物。所得产物在65°C的真空烘箱中干燥。持续4小时，以清除任何残留的MVE痕迹。产物为1:1的PVM/MA共聚物[1]。
方法二：将1.5614 g（10 mmol聚合物重复单元）PMVEMA粉末（10 mmol）溶解在15 mL DMF溶液中。将1.5923 g（10 mmol）PRG溶解在另一个烧杯中的30 mL DMF溶液中。在搅拌下将反应混合物加入共聚物溶液中。将反应容器中的最终混合物保持在惰性气氛中。将油浴预热至60°C 72小时。用旋转蒸发器蒸发多余的DMF。向粘稠的混合溶液中加入纯水。对反应混合物进行超速离心。通过加水将PMVEMA-PRG聚合物药物递送系统中未反应的酸酐环转化为酸，从而使获得的化合物反应性更低、更稳定、更可溶。在6000 RPM和10°C下继续离心10分钟，分为两个重复步骤。去除液相。将沉淀物放入容器中。将沉淀物在真空烘箱中干燥5天以获得产物PVM/MA共聚物[2]。
用途
VM/MA 共聚物作为高分子酯化底物，可与α-甲氧基聚乙二醇在DMAP、三乙胺作用下发生酯化，合成聚乙二醇接枝改性聚合物。例如：在0°C下滴加β-巯基酮1（8 mmol）、吡喃-1-基甲醇（0.01 mmol）和α-甲氧基聚乙二醇（2 mmol）的丙酮（30 mL）溶液以及PVM/MA共聚物、三乙胺（10 mmol）和4-二甲基氨基吡啶（DMAP，61 mg，0.5 mmol）的乙醇（30 mL。将混合物在40°C下加热24小时。用二氯甲烷稀释冷却的混合物。用HCl水溶液（5%）萃取冷却的混合物。用Na2SO4干燥冷却的混合物。过滤冷却的混合物。将冷却的混合物浓缩得到产物[3]。
简介
[1] Plochocka K. Solvent-free maleic anhydride and C₁₋₄ alkyl vinyl ether copolymer: US6211318 B1[P]. 2001-04-03.
[2] Cakiral, Kadir; et al. Modification of poly(methyl vinyl ether - alt - maleic anhydride) with pregabalin drug active substance via ring opening polymerization of anhydride ring in/noncatalyst media. Polymer Bulletin (Heidelberg, Germany) (2023), 80(7), 7687-7714.
[3] Berthier, Damien L.; et al. Influence of the Backbone Structure on the Release of Bioactive Volatiles from Maleic Acid-Based Polymer Conjugates. Bioconjugate Chemistry (2010), 21(11), 2000-2012.