技术背景
喹吖啶酮(Quinacridone，QA)具有优异的色牢度和耐候性，一直被广泛用于工业涂料、颜料和印刷油墨。QA衍生物基于400-500 nm可见光区域的强吸收的特点，亦使其应用到有机太阳能电池领域。QA衍生物分子的超共轭平面结构可有效促进有机场效应晶体管(OFET)中有效的载流子输运。再加上QA衍生物具有良好的光、热和电化学稳定性，而成为有机发光二极管(OLED)的潜在应用材料。然而，QA在聚集态时亦发生堆积，分子间π-π相互作用致使其荧光淬灭。当QA的特定位置被某些立体官能团修饰，可以抑制荧光淬灭，并大大提高其荧光量子产率，甚至可达100 %。QA骨架上的取代基不仅可以改变电荷分布和共轭，还可以调控其光物理性质。
喹吖啶酮的合成
关于喹吖啶酮的合成方法已有较多报道。马歆、王高飞、张莹、程利平以及王莉贤在其研究论文《2,5-双（苯胺基）对苯二甲酸闭环反应合成喹吖啶酮》中以2,5-双（苯胺基）对苯二甲酸（DATA）为原料，在酸促进下进行闭环反应合成喹吖啶酮，通过正交实验考察了促进剂、投料比、加热温度和反应时间对产物收率的影响。其采用合成喹吖啶酮的方法步骤为：1）缩合反应：称取13.75g丁二酸丁二酰二甲酯、12.5g苯胺、30g乙酸、4g乙醇加入到500mL三口圆底烧瓶中，通N2，80℃下反应40min，反应完毕，关闭氮气，过滤，滤饼用适量水洗涤，至滤液pH≈7为止，烘干滤饼，得2,5-双（苯胺基）对苯二羧酸甲酯21.1g，收率94%。2）氧化水解反应：称取20g的2,5-双（苯胺基）对苯二羧酸甲酯、5mL乙醇、25mL的10%KOH溶液加入到250mL三口圆底烧瓶中，开启搅拌并升温至回流，待搅拌均匀后，开始缓慢滴加20g的30%双氧水，滴加完毕，继续反应，直至反应液变为黄褐色溶液，将反应液降温至40-45℃，于搅拌下缓慢滴加15%的盐酸，直至反应液的pH为3.0-3.5，再搅拌20min，反应结束。过滤，适量水洗涤。得到DATA质量为15.2g，收率为76%。3）闭环反应：称取7g的2,5-双（苯胺基）对苯二甲酸和30g十二烷基苯磺酸于100mL三口圆底烧瓶中，130℃下搅拌7h。反应完毕后，用1.2L水进行洗涤，过滤，洗至滤液pH≈7。将滤饼与100g的10%NaOH溶液于250mL 三口圆底烧瓶中，80℃下搅拌15min，过滤，用适量水洗涤至滤液pH≈7。随后，将滤饼与30mL乙醇于100mL三口圆底烧瓶中，回流搅拌20min，过滤，得到喹吖啶酮5.8g，收率92%。
参考文献
[1] 马歆, 王高飞, 张莹, 程利平, 王莉贤. 2,5-双（苯胺基）对苯二甲酸闭环反应合成喹吖啶酮. 化工进展[J]. 2020, 39(9): 3750-3756.