2-三丁基甲锡烷基噻吩通用名:三丁基(2‑噻吩基)锡,英文:2‑(Tributylstannyl)thiophene,无色至浅黄透明油状液体,易溶于 THF、二氯甲烷、甲苯、DMF等有机溶剂;不溶于水,对空气、湿气敏感。2‑三丁基甲锡烷基噻吩是Stille偶联常用有机锡砌块,用于构建噻吩基共轭结构,制备聚噻吩、有机光伏与OLED等光电功能材料。
制备方法
在250mL三口瓶中,分别加入2-溴噻吩(4.89g,30mmol)和60mL无水四氢呋喃,装上恒压滴液漏斗,抽真空,通入氩气保护,将反应瓶置于低温恒温反应器中冷却至-20℃,逐滴加入含有(15mL,33mmol)正丁基锂的正己烷溶液(2.2mol/L),在-20℃下继续反应1h,再缓慢滴加(8.95mL,33mmol)三丁基氯化锡,反应1h后,将反应瓶移至室温下搅拌过夜。停止反应,向反应瓶中加入150mL去离子水,用二氯甲烷萃取三次(80mLX3),有机层再经饱和食盐水洗涤三次(100mLX3),合并有机相,无水硫酸镁干燥过夜。过滤收集滤液,旋转蒸发除去溶剂,残余物用混有少量三乙胺的石油醚作为洗脱剂进行硅胶柱层析分离,得到2-三丁基甲锡烷基噻吩为无色液体11.08g,产率90%。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:7.83(d,J=4.2Hz,1H),7.30 (t,J=3.4Hz,1H),7.22(d,J=4Hz,1H),1.57-1.49(m,6H),1.33-1.26(m,6H),1.18-1.12(m,6H),0.90-0.83(m,9H)[1]。

反应实例
化合物32的制备方法:在500mL圆底烧瓶中,将4,7-二溴-5,6-二硝基苯并噻二唑(化合物31)(20g,52.1mmol)、2-三丁基锡烷基噻吩(化合物5)(42.7g,115mmol)、三(2-呋喃基)膦(1.58g,5.21mmol)及Pd2(dba)3(1.43g,1.56mmol)溶于200mL四氢呋喃中,在25℃下水浴缓慢的加入硫酸(165mL,3.1mol),在氮气保护下加热回流两个小时。冷却后进行将固体进行过滤,收集固体后真空干燥后得到红色固体即为化合物32(18.5g,产率:91%)[2]。

将化合物2(1g,2.63mmol)、化合物2-三丁基甲锡烷基噻吩(2.26g,6.05mmol)、四(三苯基膦)钯(30mg,26.31μmol)溶解于无水甲苯(20mL)中,氮气保护下在110℃反应13h,反应结束后,用乙酸乙酯(3×100mL)萃取,并用水洗涤三次。将合并的有机相在无水MgSO4中干燥。去除溶剂后,使用硅胶柱色谱法纯化,得到白色固体化合物4(0.86g,85%)[3]。

参考文献
[1] 东莞理工学院. 一种中位烷氧基苯基取代及2,6位强给电子基取代的BODIPY衍生物及其制备方法:CN201610057969.1[P]. 2016-07-06.
[2] 位速科技股份有限公司. 非富勒烯电子受体材料与有机光伏电池:CN201910757583.5[P]. 2021-02-23.
[3] 南京邮电大学. 有机小分子光学诊疗试剂、纳米粒子及其制备方法和应用:CN202311333504.0[P]. 2026-03-27.