介绍
2-三丁基甲锡烷基噻吩的分子式为C16H26SSn，结构中噻吩环与三丁基锡基通过C-Sn键连接，兼具芳香性和烷基链的柔性。易溶于有机溶剂（如 DMF、THF、二氯甲烷），不溶于水。在惰性气体保护下稳定，但对空气和湿气敏感，需避光低温储存，避免水解或氧化。
2-三丁基甲锡烷基噻吩
应用
2-三丁基甲锡烷基噻吩作为高性能Stille偶联反应前体，其分子结构中锡烷基（-SnBu₃）兼具反应活性与稳定性，为噻吩单元的定向引入提供了理想平台。在钯催化体系（如 Pd (PPh₃)₄或 Pd₂(dba)₃）中，该试剂可与卤代吡啶（如 2,6-二溴吡啶、4-碘吡啶）发生高效交叉偶联反应，通过C-Sn/C-X键的氧化加成 - 还原消除循环，在吡啶环邻、间、对位精准接入噻吩基团。相较于传统Suzuki偶联，Stille反应无需苛刻的无水条件且兼容酯基、氰基等官能团，特别适合多取代吡啶衍生物的复杂合成。例如，在吡啶2,6位引入双噻吩单元时，通过调节反应温度（60-100℃）和配体（如三叔丁基膦），可将偶联产率提升至85%以上，构建具有对称结构的π-共轭骨架。
作为Stille偶联试剂
在钯催化的Stille交叉偶联反应中，2-三丁基锡基噻吩作为亲核试剂，与芳基卤化物或芳基磺酸酯（如 triflates、nonaflates）反应，实现噻吩基团的定向引入。例如，在合成四取代吡啶衍生物时，该试剂与5-碘-3-三氟甲磺酸吡啶酯反应，以 75% 的产率生成目标产物，展现出高效的偶联能力。在DMF溶剂中，120°C下使用四 (三苯基膦) 钯（[Pd (PPh₃)₄]）作为催化剂，通过锡-碳键的活化实现碳 -碳键形成。在化合物含三氟甲磺酸酯基团与2-三丁基锡基噻吩反应，经Stille偶联生成2,3,4,6-四 (2-噻吩基) 吡啶。该反应利用锡基的高反应活性，克服空间位阻。
四取代吡啶衍生物的合成
Stille偶联中，钯催化剂先与2-三丁基锡基噻吩发生氧化加成，生成钯 - 锡中间体，随后与芳基三氟甲磺酸酯的碳 - 氧键发生 transmetallation（trans金属化），最终经还原消除形成碳-碳键。该过程对芳环上的吸电子基团（如吡啶环的氮原子）具有良好耐受性。相较于Suzuki偶联中硼酸试剂对空间位阻的敏感性，三丁基锡基噻吩的长链烷基（三丁基）通过柔性配位，缓解了邻近噻吩基团的空间排斥，使得在合成2,3,4,6-四取代吡啶时，即使存在多个噻吩基团，仍能以75%的高产率获得目标产物。
优势与局限性
锡基作为强亲核基团，在温和条件下即可与芳基卤代物或磺酸酯反应，尤其适用于缺电子芳环（如吡啶环）的偶联，弥补了Suzuki偶联中硼酸对碱性敏感的不足。相较于Suzuki偶联中使用的噻吩-2-硼酸，三丁基锡基噻吩在极性非质子溶剂（如 DMF）中稳定性更好，适用于对碱性条件敏感的底物。分子中的三丁基锡基对常见官能团（如酯基、氰基、醚键）具有良好耐受性，允许在复杂分子中选择性引入噻吩单元。例如，在合成含甲氧基的吡啶衍生物时，甲氧基的存在未影响偶联反应的进行，体现了2-三丁基甲锡烷基噻吩的高兼容性。Stille偶联通常具有较高的立体选择性，尤其适用于构建共轭体系。在合成对称的四噻吩取代吡啶时，该试剂助力形成高度共轭结构。
有机锡试剂2-三丁基甲锡烷基噻吩具有一定毒性，且反应后生成的锡副产物（如三丁基氧化锡）需妥善处理。当目标分子存在高度拥挤的取代基（如五噻吩取代吡啶）时，三丁基锡基的大体积烷基链可能加剧空间排斥，导致偶联效率下降甚至失败[1]。
参考文献
[1]K M B ,Paul H ,Hans-Ulrich R .In search of oligo(2-thienyl)-substituted pyridine derivatives: a modular approach to di-, tri- and tetra(2-thienyl)pyridines.[J].Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany),2011,17(42):11838-43.