介绍
1,4-双(4-氨基苯氧基)苯是合成聚酰亚胺的前体,分子位于晶体学反转中心,末端氨基苯氧基环几乎垂直于中心苯环,二面角为85.40(4),分子构象由N-HO和N-HN分子间氢键作用稳定。

图一 1,4-双(4-氨基苯氧基)苯
合成
1,4-双(4-氨基苯氧基)苯分两步合成,在第一步中,将2.00 g(0.0180摩尔)氢醌,5.00 g 0360 mol)无水K2 CO 3和3.81 ml(0.036mol)的4-(2-甲氧基苯基)-3-甲基-4-(2-甲氧基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)-3-甲基-4-(2-甲氧基苯基)-2-(三氟甲基)-2-(三氟甲基)苯甲酸酯。在氮气气氛下,在373 K下加热在具有70 ml二甲基乙酰胺的双颈圆底烧瓶中的氟硝基苯20 h。随着反应的进行,溶液由黄色变为深棕色,冷却至室温后,将反应混合物倒入800毫升水中,沉淀出黄色固体,用水彻底洗涤,然后过滤分离,在第二步中,向250毫升两颈烧瓶中加入1.00克将10 ml(2.84mmol)黄色固体,10 ml一水合肼,将混合物回流16小时,然后过滤以除去Pd/C。蒸发溶剂,所得粗固体用乙醇重结晶,得到适合X射线分析的晶体(产率:85%,m. p.:455 K)。
分子结构
1,4-双(4-氨基苯氧基)苯呈现锯齿状堆积模式(图2)。氨基的氢原子参与两种类型的分子间氢键相互作用。第一种与其他氨基的氮原子,第二种与苯氧基的氧原子(表1)。相邻苯氧基之间也存在分子间C-H···π接触C6-H6···C6 iii(iii = x,0.5 - y,1/2 + z)的C-C距离为2.74(2)°,C-H···C角为175(1)°,而两个苯氧基平均平面之间的二面角为88.82(3)°。在中心苯基和相邻的末端苯氧基之间发生另外的接触,其中C9-H9···C2 iv(iv = 1 + x,y,z)的C-C距离为2.180(1)%[1]。

图二 1,4-双(4-氨基苯氧基)苯的锯齿形堆积模式
参考文献
[1]Ahsan M. Shemsi, Saeed M. Butt, Mohammed Fettouhi, et al. 1,4-Bis(4-aminophenoxy)benzene[J]. Acta Crystallographica Section E,2008,64(3):o581.