简介
2-过氧乙酰丙酰氯属于含过氧键的酰氯类化合物，常温下为淡黄色油状液体，易溶于四氢呋喃等有机溶剂。该化合物可作为聚合引发剂，引发正己基异氰酸酯单体聚合，制备具有手性结构的聚（正己基异氰酸酯）高分子材料。
2-过氧乙酰丙酰氯的性状
合成
方法一：将8.6 mL（9.5 g，0.12 mol）乙酰氯缓慢加入4.4 mL（5.28 g，0.052 mol）（S）-（+）-乳酸1中，保持温度低于10°C。将上述反应混合物在室温下放置过夜。真空蒸发。向所得产物中滴加14 mL（22.8 g，0.192 mol）亚硫酰氯。将溶液在室温下放置过夜。真空蒸发多余的亚硫酰氯。在80°C的浴温下真空蒸馏反应产物，得到标题化合物2-过氧乙酰丙酰氯[1]。
方法二：在室温下将43 mL乙酰氯（99%，0.594 mol）加入100 mL双颈烧瓶中，然后冷却至0°C。在搅拌下通过恒压漏斗缓慢滴加20mL L-乳酸（90%，0.266mol）。加入后，将反应混合物缓慢加热至室温。反应在此条件下进行9小时。所得混合物在减压（≈133 Pa）下蒸馏，收集102-110°C的馏分，得到所需产物2-过氧乙酰丙酰氯（35.15 g，收率100%）[2]。
用途
2-过氧乙酰丙酰氯可作为自由基聚合引发剂，用于引发正己基异氰酸酯单体聚合，制备带有手性结构的聚（正己基异氰酸酯）高分子材料。例如：在玻璃装置中，在高真空（10-6torr）下，使用不同的单向或双向引发剂合成两端含有手性部分的手性聚（正己基异氰酸酯）（PHIC）。在3.9 mL THF中制备（R）-Ci（0.093 g，0.378 mmol）溶液。将制备好的溶液通过密封条转移到反应烧瓶中，然后将溶液温度平衡至-98°C的反应温度。通过将2-过氧乙酰丙酰氯和单体n-HIC（0.665 g，5.23 mmol）在12.9 mL THF中加入引发剂溶液中进行聚合。20分钟后，通过加入过量的手性终止剂（S）-Ct和吡啶终止聚合反应，将聚合物沉淀到甲醇中，过滤，真空干燥，得到聚异氰酸正丙酯[3]。
参考文献
[1] Lesniak, Stanislaw; et al. Lactic acid derived aziridinyl alcohols as highly effective catalysts for asymmetric additions of an organozinc species to aldehydes. Tetrahedron: Asymmetry (2013), 24(20), 1336-1340.
[2] Wang, Xiao-Ji; et al. Total synthesis of natural cyclic depsipeptide obyanamide. Youji Huaxue (2007), 27(8), 1007-1012.
[3] Shah, Priyank N.; et al. "Governing initiation-supporting termination" in chiral poly(n-hexyl isocyanate). Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2012), 48(6), 826-828.