简介
三(羟甲基)硝基甲烷甲烷属于硝基多元醇化合物，常温下为白色结晶粉末，易溶于水与醇类有机溶剂，分子带有多个羟基与硝基官能团。该化合物可作为有机合成原料，与6-甲氧基-1-四氢萘酮发生缩合反应制备相应有机产物。
三(羟甲基)硝基甲烷的性状
合成
方法一：将1,10-亚乙基-7,8-二甲氧基-3-甲基异恶唑鎓氯化物（21mg；10mol%）溶解在Schlenk管中的水（1mL）中。向试管中加入硝基甲烷（32μL；0.6 mmol）和Et3N（46μL；0.55 eq.）。冲洗Schlenk管3次。用4.5大气压的氧气对管子加压。在室温下搅拌反应混合物16小时。用RVE蒸发残渣。将残渣真空干燥。将残渣溶解在D2O（600μL）中。通过1H NMR光谱分析残留物以获得产物三(羟甲基)硝基甲烷[1]。
方法二：将醛（135 mg）、D2O和磷酸盐缓冲液（0.1 M，pH 7.4，10 mL）加入24 mL小瓶中。搅拌不均匀的混合物。向混合物中加入2-硝基乙醇（61mg），使起始材料完全溶解。在室温下搅拌混合物4天。将混合物超声处理。将形成的固体悬挂起来。过滤固体。用水冲洗残留物。真空干燥产物得到标题化合物三(羟甲基)硝基甲烷[2]。
用途
三(羟甲基)硝基甲烷可作为反应原料，与6-甲氧基-1-四氢萘酮发生缩合反应，用于制备相应有机合成产物。例如：在室温下搅拌（7.00 mmol）6-甲氧基-1-四氢萘酮、三（羟甲基）硝基甲烷（4.0当量）、原甲酸三乙酯（1.0当量）和三溴化四丁基铵（1 mol%）以及三(羟甲基)硝基甲烷的混合物48小时。向混合物中加入碳酸钠溶液（10%；每毫摩尔酮10毫升）。用二氯甲烷（每摩尔酮3×10毫升）提取混合物。用硫酸镁干燥合并的有机层。蒸发合并的有机层。使用针对特定产品描述的方案纯化残留物。将粗产物从乙醇中重结晶[3]。
参考文献
[1] Pokluda, Adam; et al. Catalytic artificial nitroalkane oxidases-a way towards organocatalytic umpolung. Organic & Biomolecular Chemistry (2023), 21(13), 2768-2774.
[2] Karalius, Antanas; et al. Formation and Out-of-Equilibrium, High/Low State Switching of a Nitroaldol Dynamer in Neutral Aqueous Media. Angewandte Chemie, International Edition (2020), 59(9), 3434-3438.
[3] Krojer, Melanie; et al. Steroidomimetic Aminomethyl Spiroacetals as Novel Inhibitors of the Enzyme Δ8,7-Sterol Isomerase in Cholesterol Biosynthesis. Archiv der Pharmazie (Weinheim, Germany) (2014), 347(2), 108-122.