简介
丙二醇苯醚为无色透明液体，带有轻微特征气味，可溶于二氯甲烷等有机溶剂。在有机合成中其可作为反应底物，分子中的羟基能够发生乙酰化反应，与乙酸酐经酰化转化得到乙酸3 苯氧基丙酯。
丙二醇苯醚的性状
合成
方法一：在装有回流冷凝器和磁力搅拌器的双颈烧瓶中，在氩气下制备碱金属（6mg原子，2当量）在无水THF（25mL）中的悬浮液。用THF（3×10 mL）洗涤Li金属（30%分散在矿物油中），并悬浮在THF中。在THF中在高于其熔点的温度下剧烈搅拌新切割的K金属，然后冷却至室温。使用新切割的钠金属，不要搅拌。立即将溶解在THF（5 mL）中的底物（3 mmol）加入这些悬浮液中。在室温下在氩气下搅拌混合物6小时。将混合物冷却至0°C，缓慢滴加H2O（10 mL）淬灭。在室温下搅拌混合物1小时。用乙醚（3×30 mL）萃取混合物。干燥合并的有机层（Na2SO4）并蒸发溶剂。通过快速色谱法纯化粗反应混合物得到标题化合物丙二醇苯醚[1]。
方法二：向3-苯氧基丙-1-醇（3.92 mmol）的二氯甲烷（35 mL）溶液中加入1 M二甲基硫化硼的二氯甲烷（5.5 mL，5.50 mmol）溶液。在室温下，在氮气气氛下，避光搅拌混合物。5小时后，用甲醇（1mL）、10%NaOH溶液（3mL）和30%H2O2水溶液（3ml）淬灭过量的还原剂。在室温下搅拌悬浮液20小时。用二氯甲烷（3×25 mL）萃取混合物。用10%盐酸水溶液和盐水洗涤合并的有机提取物。将合并的有机提取物在硫酸钠下干燥。减压蒸发溶剂。用己烷-氯仿1:1洗脱后，用硅胶柱色谱法纯化残渣得到标题化合物丙二醇苯醚[2]。
用途
丙二醇苯醚常作为反应原料，用于乙酰化制备乙酸3 苯氧基丙酯。例如：在0°C下，将三乙胺（0.914 mL，6.56 mmol）和乙酸酐（0.503 g，4.92 mmol）加入丙二醇苯醚（0.500 g，3.28 mmol）的二氯甲烷（10 mL）溶液中。将反应混合物加热至室温。搅拌混合物16小时。用二氯甲烷（40mL）和水（50mL）稀释反应混合物。用盐水（50mL）洗涤有机部分。用MgSO4干燥混合物。真空浓缩混合物。通过快速色谱法纯化残余物，用50%乙醚的己烷溶液洗脱，得到乙酸3-苯氧基丙酯[3]。
参考文献
[1] Azzena, Ugo; et al. m-Terphenyl ethers, a new hydroxy protecting group cleavable under reductive single electron transfer reaction conditions. Synthesis (2011), (10), 1575-1580.
[2] Romeiro, Luiz A. S.; et al. benzodioxole N-phenylpiperazine derivative with potent alpha 1A/D-Adrenergic receptor blocking properties. European Journal of Medicinal Chemistry (2011), 46(7), 3000-3012.
[3] Bell, Jonathan D.; et al. Highly selective α-aryloxyalkyl C-H functionalisation of aryl alkyl ethersl. Chemical Science (2022), 13(43), 12921-12926.