简介
1,8-二溴辛烷是无色油状液体，具有卤代烷特征气味，易溶于乙醚、乙酸乙酯等有机溶剂，微溶于水，是重要的双官能团烷基化试剂。该化合物可作为双卤代烷底物，与九水合硫化钠在高温回流条件下发生分子间环化反应，用于制备环状硫醚类化合物。
1,8-二溴辛烷的性状
合成
方法一：将10 g（57 mmol）辛二酸溶解在150 mL THF中的溶液放入滴液漏斗中。将辛二酸溶液滴加到1升三颈圆底烧瓶中3小时，该烧瓶配有氮气入口和机械搅拌器，在200毫升无水THF中含有8.71克（230毫摩尔）LiAlH4。用力搅拌混合物。将混合物加热至60°C。添加后，将混合物再搅拌90分钟。将反应混合物冷却至0°C。向反应混合物中缓慢加入1N硫酸溶液，以去除过量的LiAlH4。用100毫升氯仿提取所得溶液三次。用无水硫酸钠干燥有机相1小时。使用旋转蒸发器去除溶剂，得到标题化合物1,8-二溴辛烷[1]。
方法二：加热设备并用氩气吹扫，以实现无水条件。将4.3 mL（40 mmol）N-乙烯基吡咯烷酮（N-VP）溶液溶解在5 mL abs中。THF。在-78°C下，在30分钟内将反应物滴加到40 mL（80 mmol）2 M二异丙基酰胺锂溶液中。在-78°C下搅拌混合物1小时。将7.4 mL（40 mmol）1,8-二溴辛烷加入5 mL绝对值中。THF在30分钟内滴加到反应中。将反应混合物在-78°C下搅拌1小时，然后在室温下搅拌96小时。加入50 mL蒸馏水和45 mL二氯甲烷后，用二氯甲烷（3 x 50 mL）萃取水相。合并有机相。在真空中除去溶剂。将粘稠的粗产物干燥至恒重，溶解在甲醇中。用柱色谱法纯化残渣，得到产物1,8-二溴辛烷[2]。
用途
1,8-二溴辛烷作为双卤代烷底物，可与硫化钠发生环化反应制备环状硫醚化合物。例如：将1,8-二溴辛烷（100 mmol）和九水合硫化钠（36.0 g，150 mmol）放入装有磁棒的1 L圆底烧瓶中。为烧瓶配备一个冷凝器。将烧瓶放入140-160°C的油浴中。在剧烈搅拌下将混合物加热回流1-6小时。向热反应混合物中加水（约30ml）。将混合物倒入干净的烧杯中。用力搅拌混合物。让混合物冷却至室温。通过过滤收集固体物质。用水（3 x 30 ml）彻底清洗滤液。在50°C下减压干燥滤液[3]。
参考文献
[1] Castillo, Francisco; et al. Revisiting cyclophanes: experimental characterization and theoretical elucidation of the chain length influence on their structure and reactivityl. New Journal of Chemistry (2022), 46(14), 6609-6621.
[2] Obels, Daniela; et al. From N-vinylpyrrolidone anions to modified paraffin-like oligomers via double alkylation with 1,8-dibromooctane: access to covalent networks and oligomeric amines for dye attachment. Beilstein Journal of Organic Chemistry (2016), 12, 1395-1400.
[3] Smith, Keith; et al. The synthesis of polymeric sulfides by reaction of dihaloalkanes with sodium sulfidel. Journal of Sulfur Chemistry (2011), 32(6), 521-531.