简介
硫代二乙酸二乙酯常温下为浅黄至黄褐色油状液体，可溶于二氯甲烷、甲醇等有机溶剂，分子结构含有硫醚键，易发生氧化反应。该化合物可作为有机合成底物，在二氧化硒与过氧化氢组成的氧化体系中发生硫醚氧化，用于制备2,2'-亚砜基二乙酸二乙酯。
硫代二乙酸二乙酯的性状
合成
方法一：2,2'-硫代二乙酸（Acros）、55.284 g乙醇（ECHO）和4.9 g硫酸（Sigma-Aldrich）加入20 g甲苯（ECHO）中，然后搅拌以混合和溶解上述试剂。将所得溶液移入微波反应器中，用2.45 GHz功率为500 W的微波加热30分钟。在微波反应器外安装Dean Stark接收器进行脱水。加热溶液的温度为86-87°C并回流。反应后冷却溶液，加入NaOH（aq）调节pH值至7.0～7.5，停止酯化反应。然后用乙酸乙酯/正己烷（9/1）和饱和盐水提取溶液三次。所得有机层经无水硫酸镁干燥、过滤、蒸发除去溶剂后减压抽真空得到17.1g硫代二乙酸二乙酯[1]。
方法二：在四颈圆底烧瓶中将硫代二乙醇酸（100 mmol）溶解于无水乙醇（100 ml）中。在连续搅拌下缓慢向混合物中加入浓硫酸（6 ml）。回流混合物24小时。冷却混合物。将混合物倒入水中（100 ml）。用氯仿萃取所得混合物两次。用碳酸钠溶液冲洗组合有机层三次。用无水硫酸镁干燥结合的有机层。过滤组合有机层。通过旋转蒸发器浓缩组合有机层得到标题化合物硫代二乙酸二乙酯[2]。
用途
硫代二乙酸二乙酯用作合成底物，经氧化反应制备2,2'-亚砜基二乙酸二乙酯。例如：将1 g硫代二乙酸二乙酯（4.84 mmol）和30 mg SeO2（0.27 mmol）溶解于10 mL甲醇中。缓慢地向反应混合物中加入1.22 mL H2O2（～27%w/w，水中，～10 mmol）。在室温下搅拌反应混合物15分钟。将反应混合物浓缩上。将残留物溶解在水中（10 mL）。用DCM（20 mL×3）提取残渣。结合有机相。除去溶剂，得到2,2'-亚砜基二乙酸二乙酯[3]。
参考文献
[1] Liang N-Y, et al. Process for the preparation of 3,4-ethylenedioxythiophene[P]. European Patent: EP2548875 A1, 2013-01-23.
[2] Li, Hailin; et al. The synthesis, optical properties, and x-ray crystal structure of novel 1,3,4-oxadiazole derivatives carrying a thiophene unitl. Dyes and Pigments (2008), 80(1), 163-167.
[3] Wang, Wenyi; et al. Sulfur dioxide prodrugs: triggered release of SO2 via a click reaction. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2017), 53(8), 1370-1373.