1-金刚烷甲酮是一种金刚烷类衍生物，也是一种体积较大的酮底物，常温常压下为白色结晶粉末，它不溶于水但是可溶于大部分有机溶剂例如乙酸乙酯，二氯甲烷等。1-金刚烷甲酮常温常压下性质稳定，该物质在精细化工生产领域中主要作为有机化工中间体，可用于合成盐酸金刚乙胺的关键中间体。
制备方法
图1 1-金刚烷甲酮的制备方法
将碘甲烷（16.7 g，118 mmol）和镁屑（4.23 g，174 mmol）在无水乙醚（130 mL）中反应，制备甲基碘化镁格氏试剂。另取亚硫酰氯（40 mL）与1-金刚烷甲酸（102 mmol）混合，于80 °C搅拌反应2小时，随后减压蒸除过量亚硫酰氯，向残余物中加入干燥甲苯（40 mL），并在40 °C下减压共沸蒸除残留的痕量亚硫酰氯。在氮气保护下，向所得固体中依次加入甲苯、无水乙醚（100 mL）和CuCl（0.57 g，5.7 mmol），然后于0 °C、氮气氛围中，将上述制备好的甲基碘化镁乙醚溶液（含118 mmol格氏试剂，总体积130 mL）逐滴加入该混合物中，滴毕后在室温下继续搅拌30分钟。反应结束后，小心加入2 N盐酸淬灭反应，分取有机层，水相用乙醚萃取三次，合并有机相，经无水硫酸镁干燥后浓缩溶液，所得固体残留物通过闪柱色谱纯化（硅胶柱，正己烷/二氯甲烷=9/1，体积比），得到目标产物1-金刚烷甲酮。[1]
制备沙格列汀中间体
研究人员报道了一种以1-金刚烷甲酮为关键中间体的合成路线，用于制备2-(3-羟基-1-金刚烷)-2-氧代乙酸。该合成方法具体包含以下四个操作步骤：首先，通过溴代金刚烷与金属镁的反应生成相应的格氏试剂；随后，该格氏试剂与乙腈发生加成反应，并在酸性水溶液中进行水解，从而得到1-金刚烷甲酮；接下来，所得1-金刚烷甲酮在高锰酸钾存在下、于碱性水溶液中被氧化，生成金刚烷酮酸；最后，金刚烷酮酸在浓硝酸与浓硫酸组成的混合酸体系中反应，再经水解处理，即可顺利转化为目标产物2-(3-羟基-1-金刚烷)-2-氧代乙酸。根据该研究报道，以1-金刚烷甲酮为核心的这条合成路径具有显著优势，例如整体反应步骤较少、产物收率令人满意，且所用起始原料来源广泛、价格低廉，同时整个操作过程相对简便易行，因此具备良好的实际应用前景。[2]
参考文献
[1] Kobayashi, Shingo; et al, Synthesis of Well-Defined Poly(ethylene-alt-1-vinyladamantane) via Living Anionic Polymerization of 2-(1-Adamantyl)-1,3-butadiene, Followed by Hydrogenation, Macromolecules (Washington, DC, United States) (2009), 42(14), 5017-5026
[2] 黄陈赛,吴荣.一种2-(3-羟基-1-金刚烷)-2-氧代乙酸的合成方法:CN202211573194.5[P]..