背景技术
氰氟虫腙(metaflumizone)是一种具有优良生物活性的缩氨基脲类杀虫剂，其由于对有益生物影响小被EPA认定为低风险化合物。于2009年上市，在新型农药领域应用前景较好。可有效防治各种鳞翅目害虫及某些鞘翅目的幼虫、成虫，用于马铃薯、番茄、辣椒上害虫防治。在氰氟虫腙的合成工艺中，4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯(简称TPI)是一种重要的中间体。在氰氟虫腙合成过程中可能由于反应不完全而产生异氰酸酯的残留，相关杂质的限量指标会影响原药的品质。研究报道析出或挥发的异氰酸酯物质对人类健康存在潜在的危害。因此需对原药中的4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯进行严格控制。欧盟对氰氟虫腙产品中相关杂质4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯有严格的限量指标，规定在氰氟虫腙原药中4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯限量指标≤100mg/kg。
目前关于农药中4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯的分析方法文献未见报道。异氰酸酯类化合物的分析测定方法一般采用化学滴定法，部分异氰酸酯的分析采用与正丁胺反应，再用盐酸滴定剩余正丁胺求出含量。其中前处理过程中用到的苯类溶剂毒性大，在试验安全方面存在风险。部分异氰酸酯的含量采用气相色谱法进行分析测定。本文采用反相高效液相色谱分析方法对氰氟虫腙的相关杂质4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯进行测定，经过甲醇衍生化后进行定量分析。该方法操作简单，准确度高，能够满足氰氟虫腙原药中异氰酸酯的分析定量需求[1]。
检测方法
1、液相色谱条件参数
流动相为甲醇-水进行梯度洗脱，梯度洗脱条件见表；紫外检测波长：230nm；柱温：30℃；流动相流速：1.0mL/min；进样量：5μL；4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯保留时间：约19.8min。
2、测定步骤
2.1、4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯标准溶液的配制
准确称取4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯标准物质10.00mg(精确至0.00001g)，放入50mL容量瓶中，加入甲醇溶解样品，并定容至刻度，超声振荡5min，摇匀，作为4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯标准物质储备液。用移液枪准确移取TPI标准储备液0.5mL于50mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，摇匀，作为4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯标准溶液，进行上机分析测定。
2.2、样品前处理操作步骤
准确称取氰氟虫腙原药样品1.0g(精确至0.00001g)，放入50mL容量瓶中，加入甲醇溶解样品，并用甲醇定容至刻度，超声振荡5min，摇匀，样品溶液经0.45μm滤膜进行过滤，取上清液上机分析测定。
2.3、样品分析测定
按方法制备流动相，进行在线脱气操作后，开始平衡仪器。待基线稳定后，设置序列进行样品测定。连续进数针4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯标准溶液，分析相邻2针标准溶液的峰面积相对标准偏差不大于5%。按照标准溶液、样品溶液、样品溶液、标准溶液的顺序进行分析测定，每个样品平行测定2次。
3、4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯质量分数按公式(1)计算：
式中：A1为标准溶液中4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯峰面积的平均值，A2为样品溶液中4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯峰面积的平均值，m1为4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯标准物质的质量(g)，m2为样品的质量(g)，w2为标准物质中4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯的质量分数，n为标样溶液的稀释倍数(n=100)[1]。
参考文献
[1]刘利霞,侯春青,孙洪峰,等.氰氟虫腙原药中相关杂质4-三氟甲氧基苯基异氰酸酯的测定方法[J].农药,2023,62(10):729-731+745.DOI:10.16820/j.nyzz.2023.2119.