2-溴苯硫酚又称邻溴苯硫酚，英文名：2‑Bromothiophenol，苯环邻位同时带有巯基 (-SH)与溴取代基；双官能团芳香砌块，巯基易氧化，溴原子可发生偶联反应。2-溴苯硫酚为无色至淡黄色透明液体，易溶于二氯甲烷、THF、甲苯、醇类；难溶于水，广泛用于合成硫醚、苯并噻唑、药物中间体与有机光电含硫骨架；具有刺激性与恶臭，需惰性氛围避光冷藏。
化学反应
在反应釜中加入1mmol 2-溴苯硫酚、3mol%当量的自制金属钴盐催化剂,抽真空充0.2MPa氧气反复三次,在充氧的条件下加入3mmol乙酰丙酮和2ml DMSO在50℃下磁力搅拌反应12h;反应结束后,向其中加入5ml饱和氯化钠溶液,再加入10ml乙谜萃取三次,再分别用10ml饱和NaCl洗涤三次,然后分别用10ml的去离子水洗涤三次,用无水硫酸镁干燥过夜,过滤后通过薄层硅胶法分离、再次过滤、干燥后得到黄色晶体的3-(2-溴苯基硫代)-4-羟基戊-3-烯-2-酮,产率为90%[1]。
将2-溴苯硫酚(188mg,1mmol)溶于10mL DMF中，加入2-溴-2-甲基丙酸乙酯(238.3mg,1.2mmol),碳酸钾(138.2mg,1mmol),85℃下反应10h，TLC监测完全反应后,蒸除大部分DMF,加入乙酸乙酯和水萃取,有机相用无水硫酸钠干燥,蒸除溶剂,得到黄色油状物297mg,柱层析分离(石油醚-乙酸乙酯200:1),得到浅黄色油状物296mg,收率98%。HR-MS(ESI)m/z:Cald for C12H16BrO2S[M+H]303.0049,found 303.0039[2]。
取一干燥的500mL圆底烧瓶,加入2-溴苯硫酚(5.7克,30.0毫摩尔,1.0当量),再加入100mL纯净水和100mL乙腈,加入适当大小搅拌子后,在零度情况下加入氢氧化钠(3.6克,90.0毫摩尔,3.0当量),10分钟后,再逐滴加入溴二氟甲基磷酸二乙酯(16.0克，60.0毫摩尔,2.0当量),反应过夜,完成反应后,用100mL石油醚与反应液萃取两次,收集石油醚,减压蒸馏除去溶剂,粗品经硅胶柱层析纯化得到2-溴-二氟甲基苯硫醚谜[3]。
参考文献
[1]河南科技大学. 一种催化需氧化制备α-硫代-β-二酮衍生物的方法:CN202410221905.5[P]. 2024-07-12.
[2]中国医学科学院药物研究所. 苯并氮杂环类化合物及其制法和药物用途:CN201910263449.X[P]. 2020-10-13.
[3]深圳大学. 一种二氟甲基试剂及其制备方法和应用:CN202311390875.2[P]. 2024-01-26.