介绍
PD-170即chloro(crotyl)(2-dicyclohexylphosphino-2′,4′,6′-triisopropyl-1,1′-biphenyl)palladium(II)，也就是Pd(π-crotyl)(XPhos)Cl（Pd含量约15.8%），属于第二代空气稳定的中性π-烯丙基钯预催化剂。其催化机制核心在于预催化剂—活性催化剂的顺利转化。
图一 PD-170
催化机制
PD-170的XPhos是一种大位阻、富电子的联苯基二环己基膦配体，它对Pd中心提供强σ-给电子能力和适当的空间屏蔽，既显著促进氧化加成，又能在后续还原消除阶段稳定过渡态、抑制钯黑与催化剂失活，从而兼顾高活性与长寿命。整个催化循环遵循氧化加成、转金属化、还原消除的三步路径。首先活性Pd(0)对芳基（或杂芳基）卤代物发生氧化加成生成Pd(II)芳基配合物；随后在碱存在下与有机硼、有机锌或胺等亲核试剂发生转金属化，将第二个有机基团转移至钯中心；最后两个有机基团经还原消除形成目标C–C或C–N键，并再生Pd(0)完成闭环。π-烯丙基结构的巧妙之处在于其可控的活化方式。它既能高效、定量地递送大位阻富电子的XPhos配体，又能抑制β-消除等副反应、减少同源偶联等副产物生成。
PD-170被广泛应用于构建碳—碳键和碳—杂原子键的各类交叉偶联反应，是药物、精细化工与先进材料合成中的催化剂。在Suzuki–Miyaura偶联中，它能高效催化杂芳基氯代物与芳基/杂芳基硼酸的交叉偶联，实现联芳基骨架的构建；它可实现对杂芳基氯代物与难偶联芳基、杂芳基硼酸的有效偶联。在Negishi偶联中，它对空间位阻底物同样保持良好活性。在Buchwald–Hartwig胺化反应中，PD-170可实现芳基卤与胺的C–N键偶联，是合成苯胺类、含氮杂环及药物中间体的关键步骤。此外，其应用还延伸至Miyaura硼化。在优化条件下以Pd-170（3mol%）实现十克级Miyaura硼化，并能在水相K₂CO₃体系中进行；相关π-烯丙基钯体系也被用于Heck偶联、C–H活化/羰基化等转化。PD-170的突出价值在于空气稳定性、优异的有机溶解性、低催化剂用量与高turnover。
合成
制备rP烷基取代（Ri），烯丙基）（liqand）（X）配合物的代表性程序：在干燥的Schlenk管中装入配体（4.74 mmol）和[（任选取代的（Ri2）m-烯丙基）PdCI]2（2.36 mmol）。将管子抽真空，并用氮气回填三次。加入10mL无水溶剂（如THF或甲苯），将混合物在室温下搅拌20分钟。加入戊烷（5mL）或己烷以使产物完全沉淀。通过真空过滤收集产物PD-170，洗涤（3 x 10 mL戊烷或己烷）并在真空下干燥[1]。
图二 PD-170的合成
参考文献
[1]Current Patent Assignee: JOHNSON MATTHEY - WO2015/189554, 2015, A1