四甲基对苯二胺是一种苯胺衍生物，常温常压下为白色至浅黄色固体，具有显著的碱性和有机胺类物质的氨臭味，它不溶于水但是可溶于乙酸乙酯和氯仿。四甲基对苯二胺常用作有机发光材料的制备原料，它可借助氨基单元和醛基基团的缩合特性应用于亚胺类超分子和光电材料的合成。
制备方法
四甲基对苯二胺可由其硝基的前体物质在强还原剂的作用下通过硝基单元的还原反应制备得到,常用的还原体系为Raney 镍加水合肼。
图1 四甲基对苯二胺的制备方法
向二硝基杜烯在 15 mL 乙醇中形成的悬浮液中加入 0.2 g Raney 镍，随后在搅拌下逐滴加入 4 mL 水合肼，并将所得混合物缓慢加热至 60–70°C 以促使还原反应顺利进行；待还原反应完成后，将催化剂从反应体系中滤除，所得滤液置于水浴上蒸发，以除去其中的乙醇即可得到目标产物分子四甲基对苯二胺。[1]
磺酰化反应
四甲基对苯二胺结构中的氨基单元具有较强的亲核性，可在碱性条件下和酰氯类物质等进行缩合酰化反应得到相应的磺酰胺类衍生物。
图2 四甲基对苯二胺的磺酰化反应
在搅拌条件下将四甲基对苯二胺（5 mmol）溶于约30 mL CH₂Cl₂中，向所得混合物中加入2 mL吡啶和0.2 g二甲氨基吡啶，随后一次性加入溶于15 mL CH₂Cl₂的磺酰氯（12 mmol），将反应混合物搅拌2–16小时，在此期间反应液变为深粉色/橙红色并出现细小的沉淀；通过过滤回收N,N''-双芳烃磺酰胺，用100 mL CH₂Cl₂和100 mL乙酸乙酯洗涤所得混合物，真空干燥后将其重新悬浮于250 mL 0.1 M HCl中，于室温下搅拌2–3小时，随后过滤、用水洗涤并干燥，最后通过TLC对所有化合物进行验证。[2]
参考文献
[1] Avdeenko, A. P.; et al, Activated sterically strained C:N bond in N-arylsulfonyl-p-quinonemono- and diimines: IX. Synthesis and reactions of N-tosyl-2,3,5,6-tetramethyl-1,4-benzoquinonimine, Russian Journal of Organic Chemistry (Translation of Zhurnal Organicheskoi Khimii) (2001), 37(8), 1124-1129.
[2] Hicks, Latorya D.; et al, Improved, Selective, Human Intestinal Carboxylesterase Inhibitors Designed to Modulate 7-Ethyl-10-[4-(1-piperidino)-1-piperidino]carbonyloxycamptothecin (Irinotecan; CPT-11) Toxicity, Journal of Medicinal Chemistry (2009), 52(12), 3742-3752.