简介
9-氰基蒽属于蒽类芳香化合物，常温下为淡黄色粉末，可溶于二氯甲烷、甲苯等有机溶剂，微溶于水。该化合物可作为有机合成底物，能在低温条件下参与亲核取代反应，用于制备相应的有机目标产物。
9-氰基蒽的性状
合成
方法一：N-甲基甲酰胺的冰冷溶液（2.2 mmol）。向上述溶液中滴加二磷酰氯（2.2 mmol）。在0°C下搅拌溶液30分钟。将蒽（2 mmol）的N，N-二甲基甲酰胺（1.0 mL）溶液逐滴加入溶液中。在100°C下搅拌溶液10小时。向反应混合物中加入分子碘（2当量）、NH3水溶液（4 mL，28-30%）和THF（1 mL）。在室温下搅拌混合物3小时。将混合物倒入饱和Na2SO3水溶液中。用CHCl3（3x20mL）提取混合物。用Na2SO4干燥有机层。过滤并蒸发有机层。通过快速短柱色谱法（己烷：AcOEt=3:1）纯化粗产物，得到9-氰基蒽[1]。
方法二：在空气中，将H2N-DABCO（0.25 mmol）、KOtBu（0.50mmol）和THF（2.0 mL）加入到装有磁力搅拌棒的15 mL小瓶中。搅拌反应混合物5分钟。加入蒽-9-甲醛（0.25毫摩尔）。让反应混合物搅拌5分钟。完成后，用饱和NaHCO3水溶液淬灭粗混合物，用乙酸乙酯（3x10 mL）萃取。用无水Na2SO4干燥合并的有机层。减压除去溶剂。通过硅胶快速柱色谱法纯化所得残留物，并用石油醚/乙酸乙酯（PE:EA=20:1）洗脱得到标题化合物9-氰基蒽[2]。
用途
9-氰基蒽用作有机合成反应底物，在低温下参与亲核取代反应以合成目标有机产物。例如：将9-氰基蒽（61 mg，0.3 mmol）快速加入-78°C的环戊烷腈THF（0.1 M）中[通过用LDA（0.6 mmol）对腈（63μL，0.6 mmol）进行脱质子化制备]。在-78°C下1小时后，加入纯苄基溴（75μL，0.6 mmol）。拆下冷却槽。1小时后，饱和加入NH4Cl水溶液。分离各相，用CH 2 Cl 2（3 x 25 mL）萃取水相。干燥合并的有机提取物（Na2SO4）并浓缩。将硅藻土干燥装载到硅胶筒上。使用Reveleris X2纯化系统在硅胶上通过自动快速柱色谱法纯化，该系统具有0-10%EtOAc/己烷洗脱液梯度。从CH2Cl2中再结晶[3]。
参考文献
[1] Ushijima, Sousuke; et al. Practical one-pot transformation of electron-rich aromatics into aromatic nitriles with molecular iodine and aqueous NH3 using Vilsmeier-Haack reaction. Tetrahedron (2012), 68(24), 4588-4595.
[2] Xu, Liangxuan; et al. Momentary click nitrile synthesis enabled by an aminoazanium reagent. Organic Chemistry Frontiers (2022), 9(13), 3420-3427.
[3] Altundas, Bilal; et al. Interrupted SNAr-Alkylation Dearomatization. JACS Au (2024), 4(3), 1118-1124.