简介
十二烷基三乙氧基硅烷属于长链烷基硅烷类化合物，能够对多酸进行硅基化改性制备有机硅修饰多酸材料，也可参与银介导的有机转化反应，合成长烷基硅基功能化合物。
十二烷基三乙氧基硅烷的性状
合成
方法一：在室温下将Ti3C2Tx分散到HCl溶液（1M溶于25mL水中）中。搅拌混合物6小时以活化表面羟基。用水洗涤Ti3C2Tx，直至pH值达到7。将Ti3C2Tx水溶液与甲醇以1:10的体积比混合。搅拌混合物2小时。在110°C下向反应混合物中加入一定量的APTES（25 mL甲醇溶液）。将混合物在氩气下回流2小时。将氨基改性的Ti3C2Tx-NH2以5000rp离心10分钟，以去除残留的APTES。把原油分散在水中。将溶液以2000rpm离心0.5小时以获得产物十二烷基三乙氧基硅烷[1]。
方法二：在55°C下，用磁力搅拌将Ti3AlC2粉末（9.0 g）在HF水溶液（49 wt.%，150 mL）中搅拌72小时。用水清洗多层Ti3C2Tx，直至pH值达到7。使用溶剂插层和超声波处理方法制备分层Ti3C2Tx。将Ti3C2Tx（5.0 g）和DMSO（100 mL）加入玻璃烧杯中，磁力搅拌48小时。通过以2000rpm离心10分钟来收集Ti3C2Tx。将Ti3C2Tx和水加入玻璃烧杯中，在N2气氛下超声处理20分钟。将溶液以2000rpm离心0.5小时以获得产物十二烷基三乙氧基硅烷[1]。
用途
十二烷基三乙氧基硅烷可与多酸根发生硅基化修饰反应，用于制备有机硅改性多酸复合材料。例如：将四乙基氯化铵（7.5当量）加入粉末状K7[PW11O39]（1当量）的乙腈悬浮液中。连续滴加十二烷基三乙氧基硅烷（2.2当量）和1M HCl溶液（4.4当量）。在室温下搅拌过夜后，过滤溶液。蒸发溶剂。将残渣再次溶解在乙腈中，并在水中沉淀。用水清洗沉淀物。在空气中干燥沉淀物[2]。
此外，十二烷基三乙氧基硅烷可参与银介导的转化反应，用于构建含长烷基硅基结构的有机产物。例如：在手套箱中，室温下将AgF（254 mg，2.00 mmol，4.00当量）、选择器（II）（480 mg，1.50 mmol，3.00当量），4,4'-MeO2Phen（48.0 mg，0.200 mmol，0.400当量）和TsN3（394 mg，2.00mmol，4.00等效）加入到十二烷基三乙氧基硅烷（166 mg，0.500 mmol，1.00当量）在1.1 mL MeCN:DCE:EtOH 5:5:1（v/v）中的溶液中。在25°C下搅拌16.0小时。真空浓缩反应混合物。将残余物加入10 mL DCM中并过滤。真空浓缩有机层。通过硅胶色谱法纯化残留物，用己烷洗脱[3]。
参考文献
[1] Wu, Xiaoli; et al. Elucidating Ultrafast Molecular Permeation through Well-Defined 2D Nanochannels of Lamellar Membranes. Angewandte Chemie, International Edition (2019), 58(51), 18524-18529.
[2] Giner-Casares, Juan J.; et al. Polyoxometalate Surfactants as Unique Molecules for Interfacial Self-Assembly. Journal of Physical Chemistry Letters (2012), 3(3), 322-326.
[3] Wang, Feng; et al. Silver-mediated oxidative functionalization of alkylsilanes. Chemical Science (2018), 9(47), 8836-8841.