背景及概述
3-氯苯乙烯又称间氯苯乙烯，是一种典型的取代苯乙烯类精细有机中间体，常温下为无色透明液体，分子式为C₈H₇Cl，分子量138.59，密度1.09g/mL（25℃），沸点60-62℃（6mmHg），折射率1.562，闪点62.8℃，难溶于水，可溶于醚、醇等多数有机溶剂，凭借苯环上间位氯原子与端位乙烯基的独特结构，成为高分子材料与手性医药合成领域的关键功能单体。
制备工艺
以1-(间氯苯基)乙醇为起始原料，在对叔丁基邻苯二酚作为阻聚剂的条件下，与硫酸氢钾在220-230℃油浴中发生脱水反应制备3-氯苯乙烯[1]。反应全程维持16mmHg的真空度，通过分馏装置不断将生成的3-氯苯乙烯从反应体系中移出，推动反应完全进行。反应结束后经乙醚萃取、无水硫酸镁干燥，再通过减压蒸馏收集55-57℃/400Pa的馏分，最终产物3-氯苯乙烯收率可达80%-82.5%。该工艺操作简便，无需复杂的特殊设备，是目前行业内应用最广泛的合成路线。
图1 3-氯苯乙烯的合成反应式
产业应用
3-氯苯乙烯作为功能聚合单体，通过原子转移自由基聚合（ATRP）等可控聚合方法，与丙烯酸甲酯等单体共聚制备梯度共聚物，这类含氯取代的苯乙烯共聚物拥有更优异的耐酸碱、耐老化性能，广泛用于特种高分子材料、离子交换树脂的生产。同时，3-氯苯乙烯也是手性医药合成的关键前体，其环氧化物可通过环氧化物水解酶的不对称催化转化得到高光学纯度的手性二醇，是多种中枢神经系统药物与抗炎药物合成过程中的重要手性砌块。
安全与储存
3-氯苯乙烯对眼睛、呼吸系统和皮肤具有明确刺激性，直接接触会引发黏膜不适，操作时需佩戴护目镜与丁腈防护手套，避免吸入蒸汽。该物质属于可燃液体，受热或遇自由基引发剂时极易发生自聚，储存时必须密封避光，严格置于0-6℃的低温环境中，远离热源、紫外线辐射与强氧化剂，避免发生聚合变质引发安全隐患。同时该物质对水环境存在轻微危害，未经过处理的废液不得直接排入地下水或市政污水系统。
参考文献
[1]Bourne, Samuel L.; O'Brien, Matthew; Kasinathan, Sivarajan; Koos, Peter; Tolstoy, Paeivi; Hu, Dennis X.; Bates, Roderick W.; Martin, Benjamin; Schenkel, Berthold; Ley, Steven V.Flow chemistry syntheses of styrenes, unsymmetrical stilbenes and branched aldehydes.[J]ChemCatChem, 2013 , vol. 5, # 1 p. 159 - 172.