3-氯苯乙烯的制备及其反应信息

3-氯苯乙烯又称间氯苯乙烯或α-氯苯乙烯，它是一种重要的有机化工原料，广泛应用于涂料、农药、医药、电子等领域。

制备方法

将3-氯苯甲醛46a(10.0g,71.10mmol)，甲基三苯基溴化磷(50.80g,142.20mmol)和碳酸钾(24.50g,178mmol)溶解于160mL二氧六环和水 (V/V=15:1)混合溶剂中,加热至95℃,搅拌反应12小时。加入100mL水,用乙酸乙酯萃取(100mLX3),合并有机相,用饱和氯化钠溶液洗涤(100mLX3),无水硫酸钠干燥,过滤,滤液减压浓缩,用硅胶柱色谱法以洗脱剂体系B纯化所得残余物,得到标题产物3-氯苯乙烯46b(7.0g,无色液体),产率:71.0%[1]。

反应信息

1、1-(3-氯苯基)乙烷-1,2-二醇的制备：将N-甲基氧化吗啉(12.30g,108.30mmol)和四氧化锇(500mg,1.97mmol)溶解于100mL水,丙酮和叔丁醇(V/V/V=5:2:1)混合溶剂中,加入50mL含3-氯苯乙烯46b (5.0g,36.10mmol)的二氯甲烷和丙酮(V/V=10:3)混合溶剂,搅拌反应2小时。加入100mL饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(50mLX3),合并有机相,依次用水(50mLX3),饱和氯化钠溶液洗涤(50mLX3),无水硫酸钠干燥,过滤,滤液减压浓缩,用硅胶柱色谱法以洗脱剂体系B纯化所得残余物,得到标题产物1-(3-氯苯基)乙烷-1,2-二醇46c(4.30g,无色液体),产率:69.4%[1]。

2、{[iPr(Me₃Si)NC(NiPr)N(CH₂)₃NC(NiPr)N(SiMe₃)iPr]Eu}₂催化间氯苯乙烯和二苯基膦合成反马加成的烷基膦的制备：在手套箱中,于反应瓶中，按一定的比例依次加入催化剂{[iPr(Me₃Si)NC(NiPr)N(CH₂)₃NC(NiPr)N(SiMe₃)iPr]Eu}₂(0.01mmol,0.0124g)然后用注射器加入二苯基膦(0.174mL,1mmol),然后在室温下搅拌10min，再用注射器加入3-氯苯乙烯(0.127mL,1mmol)，60℃反应6h后,用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl₃配成溶液。经计算¹H谱产率为96%,剩余液体用适量的乙酸乙酯溶解,旋蒸除去溶剂,固体用硅胶柱以乙酸乙酯/石油醚为洗脱剂进行分离得到相应烷基膦,3-Cl-C6H4CH2CH2PPh2，0.2433g，产率75%[2]。

参考文献

[1] 上海恒瑞医药有限公司,江苏恒瑞医药股份有限公司. 苯并二氧六环类衍生物、其制备方法及其在医药上的应用:CN201210300982.7[P]. 2013-04-10.

[2] 苏州大学. 三碳桥联胍基稳定的二价铕配合物及其制备方法与应用:CN201510730409.3[P]. 2016-01-13.