双水杨酰胺乙基钴是一种氧化反应的均相催化剂,常被称作二水杨醛缩乙二胺钴,黑色结晶粉末,不溶于水,可溶于苯、三氯甲烷和吡啶。
主要用途
它主要作为均相催化剂使用,比如催化酚类物质被分子氧氧化成醌类化合物。 此外也作为科研试剂用于有机合成。
合成方法
将总计6.00克的N,N'-双(水杨醛基)乙二胺(22.36毫摩尔,1当量)、 1.79克氢氧化钠(44.72毫摩尔,2当量)以及0.12克三水乙酸钠(0.89毫摩尔,0.04当量)于300毫升沸水中,在氮气氛围下。用滴漏漏斗将5.32克六水合氯化钴(II)(22.36 mmol,1当量)溶于20 mL水中,缓慢滴加至该溶液中。在氮气保护下搅拌反应混合物 2 小时。在真空下过滤混合物,得棕色固体残留物。用水分(3 × 250 mL)彻底洗涤残留物。将残渣在高真空下干燥,得到产物双水杨酰胺乙基钴。[1]

将15 mL乙醇中溶解的乙二胺(133.6 μL,2.0 mmol)逐滴加入15 mL水杨醛(0.48 g,4 mmol)的乙醇溶液中。将混合物回流3小时,得到黄色沉淀。将混合物冷却至室温。通过过滤收集固体萨伦配体。用冷乙醇洗涤混合物,并在真空下干燥。将 0.249 g Co(OAc)₂·4H₂O(1.0 mmol)溶于 10 mL 甲醇中,加入到 10 mL 所得萨伦配体(0.268 g,1 mmol)的甲醇溶液中。将所得混合物回流 2 小时,得到棕色沉淀。通过过滤收集粗产物。用甲醇和水洗涤混合物。将所得混合物在真空下干燥过夜,得到产物双水杨酰胺乙基钴。
将 4.9 g(40 mmol)水杨醛溶解于 50 mL 95% 沸腾乙醇中。将 1.2 g(20 mmol)乙二胺滴加至上述溶液中。搅拌反应 3.5 小时,然后冷却反应混合物。析出 N,N'-双(水杨醛基)乙二亚胺晶体并过滤收集。用 20 mL 乙醇洗涤,最后干燥。将 2 g(7.45 mmol)席夫碱溶于 120 mL 乙醇中。在氩气氛围下进行反应,并滴加 1.85 g(8.37 mmol)醋酸钴(II)的 15 mL 温水(60°C)溶液。搅拌反应 1 小时,然后冷却。过滤产物,并在60°C(真空条件下)干燥过夜。将聚苯胺(500 mg)和Co(II)萨伦(500 mg)的混合物置于50 mL MeCN中,在室温下搅拌48 h。过滤反应混合物,并将固体催化剂与50 mL HOAc在室温下再次搅拌1 h。过滤反应混合物,用乙酸(3 × 10 mL)洗涤固体滤液,再用甲基氰基丙酮(5 × 5 mL)洗涤。将催化剂在 110°C 下干燥 24 小时,得双水杨酰胺乙基钴。
参考文献
[1] Mortier, J., De Saegher, T., Stevens, C. V., Verberckmoes, A., Lauwaert, J., & Heugebaert, T. S. (2025). Reductive–oxidative tandem catalysis for lignin depolymerization to benzoquinones and benzaldehydes. ChemSusChem, 18(24), e202501299.