桃叶珊瑚苷

桃叶珊瑚苷(Aucubin) ,又名珊瑚木苷,化学名为β-D-吡喃葡萄糖苷,味苦,易溶于水、乙醇、甲醇,不溶于氯仿、乙醚、石油醚等溶剂中。本品是一种广泛存在于自然界许多植物种属中的环烯醚萜类化合物，具有清湿热、利小便、止痛、降压、保肝护肝、抗炎、抗肿瘤等生物活性物。它能促进干细胞再生,明显抑制乙型肝炎病毒DNA的复制,其苷元及有效多聚体是一种抗菌素。自发现天然植物种属中存在有桃叶珊瑚苷以来,相继在车前草科( Garryaceae )、玄参科( Scrophulariaceae )、球花科( Globulariaceae )、杜仲科(Eucommiaceae)等植物种属中发现了此化合物,其中以车前草和杜仲中的含量很高。桃叶珊瑚苷的主要来源为天然植物中提取,也有人利用组培的方法从杜仲的愈伤组织提取桃叶珊瑚苷。

图1为桃叶珊瑚苷结构式

植物中的分布
桃叶珊瑚苷主要存在于忍冬科、车前科、杜仲科植物中。含有桃叶珊瑚苷的中药有杜仲、车前草、地黄、黄荆、玄参、太白参等,其中杜仲叶、皮、种子中均含有桃叶珊瑚苷,而车前草全草含有桃叶珊瑚苷,其余几种在根部含有桃叶珊瑚苷。
桃叶珊瑚苷不仅存在于中草药中,也存在于一些花卉及水果中。如原产我国台湾和日本的桃叶珊瑚苷,是一种优良的室内观叶植物,它的化学成分中就含有桃叶珊瑚苷。茉莉的花及茎叶中含有环烯醚萜,桃叶珊瑚苷就是其中之一。另外,有着“果实营养库”美称的第3代绿色水果蓝靛果也含有桃叶珊瑚苷。
生物合成
桃叶珊瑚苷属于环戊烯型的环烯醚萜苷,此类化合物在植物体中是由焦磷酸牛儿醇磷酸酯经水解脱去焦磷酸后,经过氧化形成柠檬醛,后者经环合、双键位移、水合和氧化,形成伊蚁二醛,然后伊蚁二醛经烯醇化后,发生分子内缩合形成环烯醚萜醇,进而形成环烯醚萜苷。桃叶珊瑚苷的主要来源为天然植物中提取,也有人运用细胞工程方法,在杜仲的愈伤组织培养出桃叶珊瑚苷。从经济角度看,由于可供提取桃叶珊瑚苷的植物大多廉价易得,所以从植物中提取桃叶珊瑚苷比其他方法更具有研究开发前景。1.冷浸提取法: 由于桃叶珊瑚苷易溶于甲醇,所以用30%甲醇溶液提取。当室温放置时,溶液的颜色发生变化,室温越高变化越快,而提取时将样品置冰箱中过夜,样品溶液颜色不变,再放置,也无变化。故以30%甲醇溶液冷浸提取,样品溶液稳定。该方法工艺简单经济,但提取时间较长。
2.醇提铅盐沉淀法: 用乙醇提取,将提取液浓缩制备浸膏,再加水转溶,然后加铅盐沉淀,滤过沉淀物,将滤液通入H2S除铅,减压浓缩后将残渣用丙酮溶解,将丙酮液浓缩,得到桃叶珊瑚苷粗品,最后重结晶得纯品。因为铅沉法对桃叶珊瑚苷有一定的选择性,所以此方法可得到较纯的桃叶珊瑚苷,但是由于使用了有毒的重金属铅,所以可能对桃叶珊瑚苷产品造成一定的污染。
3.超声波提取法: 超声波是一种均匀的球面机械波,以独特的作用形式--空化作用在液体内部产生强烈的冲击波和微射流,能击碎细胞壁,使细胞内组分渗透到溶液中,从而达到分离的目的。超声波提取法操作简便、快捷,具有节省时间、无需加热的优点,可以用来提取一些受热易被破坏、分解的物质,且综合成本低,污染小,提取物易分离,能达到比常规提取法更理想的结果。此外,该方法工艺简易,适于工业化生产,但目前还只限于实验室规模。
4.大孔树脂吸附法: 大孔吸附树脂是一种不含交换基团、具有大孔结构的高分子吸附剂,也是一种亲脂性物质。它具有选择性好、机械强度高、再生处理方便、吸附速度快、操作简单、产品质量稳定、生产成本低等优点,所以特别适合于分离提纯水溶性化合物。但是该方法耗用时间长,清洗吸附树脂比较困难。目前应用于纯化桃叶珊瑚苷的吸附树脂主要有S-8型树脂和D4020型树脂,其中又以S-8型树脂对其选择性好,吸附量大,用60%乙醇水溶液可将其完全洗脱。桃叶珊瑚苷具有广泛的生物活性,现代科学对其生物活性的研究已深入到食品、保健、医药和日用化工等多个领域。
1.抗炎、抗病毒作用
桃叶珊瑚苷具有明显的保肝作用,能明显抑制乙型肝炎病毒DNA的复制。研究表明，桃叶珊瑚苷能显著抑制血清中由CCl4所致肝损伤而产生的ALT和AST升高,并能阻止由α-鹅膏菌素所引起的肝脏RNA合成水平下降。桃叶珊瑚苷或β-葡萄糖苷酶单独使用均不显示抗乙肝病毒活性,但当两者经预先保温后,却显示较强的抗乙肝病毒活性。其本身并不具抗病毒作用,但当它与葡萄糖苷酶一起预培养后会产生明显的抗病毒作用。
2.抗氧化延缓衰老作用
自由基是机体代谢过程中不断产生的损害自身的毒性物质。人体内的自由基主要是氧自由基,它能使细胞膜上的不饱和脂肪酸发生过氧化,破坏生物膜结构,并形成脂褐素,这是衰老的主要特征之一。李发荣等研究了桃叶珊瑚苷对化学体系中产生的自由基的清除作用以及其对组织匀浆、线粒体、微粒体氧化损伤的保护作用。胶原蛋白是一种高分子蛋白质,它丝状的胶原蛋白纤维能使肌肤结实而有弹性。随着年龄增加,人体胶原蛋白会逐渐流失,肌肤逐渐失去弹性并变薄老化,出现色斑、皱纹等一系列老化现象。经研究发现,杜仲叶水提取物和甲醇提取物都可促进胶原合成,达到抗衰老的目的,效果最好的实验组提取物中含有大量的桃叶珊瑚苷。
3.其他生物活性
桃叶珊瑚苷有明显降压作用,降压持久且无任何不良反应,对血压具有双向调节功能,这是化学降压药物所不能比拟的。杜仲叶浸膏粉具有抗疲劳作用,而其中就含有桃叶珊瑚苷。桃叶珊瑚苷可刺激副交感中枢,加快尿酸的转移和排除,且无“快速耐受”现象；其还可体外拮抗由乙酰胆碱导致的子宫收缩；还具有抗肿瘤活性。1.医药保健行业
卫生部《药品标准》收录具有清热、利尿、降压、保肝的中成药中有相当部分均含有桃叶珊瑚苷且为主要成分。如杜仲平压片,具有降压、利尿、抗菌、抗病毒、抗衰老等多种药理功效,其主要成分为桃叶珊瑚苷。目前,在复方荔枝草颗粒剂等药品的生产中,已将桃叶珊瑚苷作为质量控制的重要指标之一。桃叶珊瑚苷还被广泛用于保健行业,以杜仲叶为主要成分的杜仲保健茶有清热解毒、降压消脂、减肥强身的作用。
2.日用化工行业
随着消费意识的增强与消费水平的提高,美发产品从奢侈品成为人们日常消费必需品。由于中草药往往兼具营养和疗效双重作用,且作用缓和,很适宜作化妆品添加剂。广泛存在于中草药中的桃叶珊瑚苷,能与氨基酸反应生成有色产物,也能被稀酸和酶分解,根据其用量不同,可生成棕黑色到黑色树枝状聚合物沉淀,这种沉淀与发纤维附着性强,色泽自然,对皮肤无刺激,属永久性发用染料。
3.饲料行业
日本学者近年来研究认为,杜仲是丰富的饲料添加剂,杜仲叶粉掺入畜、禽及鱼类饲料中,可以提高它们的免疫力,减少疾病的发生。这是因为在饲料中添加含有桃叶珊瑚苷的物质,能够抑制革兰氏阴性和阳性菌的生长,减少营养成分的损失。
有关桃叶珊瑚苷的概述、提取分离、生物活性等是由Chemicalbook的侍艳编辑整理。（2016-01-13）溶于水、乙醇及甲醇, 几乎不溶于氯仿、乙醚及石油醚。 来源于杜仲、车前草、地黄等中药材。用于含量测定/鉴定/药理实验等。
药理药效:有清湿热、利小便、镇痛、降压、保肝护肝、抗肿瘤等作用。它能促进干细胞再生，明显抑制乙型肝炎病毒DNA的复制。