2-氨基-3-氯喹喔啉

2213-63-0

34117-90-3

2-氨基-3-氯喹喔啉（2a）的合成步骤如下：以2,3-二氯喹喔啉为起始原料，采用经Saikachi和Tagami [1]改进的方法，在80℃下进行反应。具体操作如下：将2,3-二氯喹喔啉（8.0g，40.2mmol）溶解于60mL N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）中，加热至80℃。在维持此温度下，向溶液中通入氨气3小时，反应进程通过薄层色谱（TLC）监控。反应完成后，将粗产物倒入100mL水中，过滤收集沉淀物，用CaCl2干燥，并通过氯仿重结晶，得到4.8g（产率63%）浅黄色晶体，熔点为150-158℃（文献值137-139℃）。核磁共振氢谱（1H-NMR, CDCl3）显示：δ1.85（宽峰，1H，0.5H2O），5.53（宽单峰，2H，NH2），7.47（三重峰，3J = 8.3,6.8,4J = 1.7Hz，1H，H-6），7.63（三重峰，3J = 8.3,6.8,4J = 1.4Hz，1H，H-7），7.69（多重峰，3J = 8.3,4J = 1.5,5J = 0.5Hz，1H，H-8），7.86（多重峰，3J = 8.2,4J = 1.3,5J = 0.5Hz，1H，H-5）。核磁共振碳谱（13C-NMR, CDCl3）显示：δ125.4（CH-6），126.1（CH-8），128.1（CH-5），130.6（CH-7），137.1,137.3（Cq-4a，Cq-3），140.3（Cq-8a），148.7（Cq-2）。质谱（EI 70eV，165℃）显示：m/z（百分比）= 181（30）[M+（37Cl）]，179（100）[M+（35Cl）]，144（84），117（23），102（8），90（26），44（81）。通过甲苯共沸蒸馏在常压下除去水分，残留的甲苯在真空下移除。元素分析结果：C8H6ClN3（179.61g/mol）计算值：C 53.50%，H 3.37%，N 23.40%；实测值：C 53.59%，H 3.40%，N 22.96%。

参考文献：

[1] European Journal of Medicinal Chemistry, 2001, vol. 36, # 3, p. 255 - 264

[2] Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1988, vol. 97, # 11-12, p. 919 - 926

[3] European Journal of Organic Chemistry, 2009, # 27, p. 4655 - 4665

[4] Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1998, vol. 71, # 5, p. 1125 - 1135

[5] Polyhedron, 2013, vol. 50, # 1, p. 101 - 111