氯化亚砜（Thionyl chloride）是无机硫酰卤化物，又名亚硫酰氯、二氯亚砜，分子式SOCl2，CAS 号 7719-09-7，常温为无色至淡黄色发烟液体，具强烈刺激性氯化氢气味，易溶于有机溶剂、遇水剧烈水解，核心特性是高效的氯化剂、酰化剂和脱水剂，是化工、医药、农药、染料合成中最常用的氯化试剂，属 8 类腐蚀性危险品、易制毒化学品，具强腐蚀性、刺激性和毒性，遇水易引发危险，需密封干燥避光储运。
一、核心基础信息
| 项目 | 具体参数 / 属性 | 外观
无色至淡黄色发烟液体，有强烈刺激性 HCl 气味
溶解性
易溶于苯、甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃、氯仿等有机溶剂，与水剧烈反应，溶于浓盐酸形成络合物
化学属性
无机硫酰卤，强氯化性、酰化性、脱水性，遇水水解，弱氧化性 / 还原性，高温分解
危险品类别
第 8 类腐蚀性品；易制毒化学品（第三类）；具强刺激性、毒性
常用纯度
工业级 98%/99%，试剂级 99.0%/99.5%，电子级 99.9%+
稳定性
常温密封干燥稳定，遇水 / 醇 / 酸剧烈反应，见光缓慢分解，高温（＞150℃）分解为SO2、Cl2，与强氧化剂 / 强碱剧烈反应
水解反应
SOCl2+H2O=SO2↑+2HCl↑（剧烈放热，产生有毒气体）
二、核心化学特性
高效氯化剂：氯化亚砜是有机合成中最常用的亲核氯化试剂，可将醇（伯 / 仲 / 叔醇）、羧酸、酰胺、肟等化合物中的羟基（-OH）、羧基（-COOH）、氨基甲酰基（-CONH₂）替换为氯原子，反应副产物为SO2和HCl（均为气体），易分离，无残留盐类，产品纯度高，是工业上首选的氯化试剂。
强脱水剂：可与含结晶水的化合物、醇羟基脱水生成的水发生剧烈反应，同时能使酰胺脱水生成腈、肟脱水生成异氰酸酯，脱水反应彻底，副产物为气体，无需额外除水步骤，适用于对水分敏感的有机合成。
酰化剂特性：可与羧酸、醇反应生成酰氯、酯类化合物，与羧酸反应生成的酰氯活性更高，可进一步用于酰胺、酯、酸酐的合成，反应条件温和，适用于精细有机合成。
反应副产物易分离：所有氯化、脱水、酰化反应的副产物均为 **SO2和HCl气体 **，无需通过萃取、重结晶等复杂步骤分离，仅需通过冷凝、抽气即可除去，大幅简化后处理工艺，提升生产效率。
遇水剧烈反应：与水发生剧烈放热的不可逆水解反应，生成有毒的二氧化硫和氯化氢气体，会产生酸雾和腐蚀性气体，因此反应体系必须严格无水，储运和操作中严禁接触水、潮湿空气和含水物料。
腐蚀性与毒性：纯品及水解产生的 HCl 均具强腐蚀性，能腐蚀金属、玻璃（长期接触）、橡胶和塑料；蒸气吸入会强烈刺激呼吸道、眼结膜，引发咳嗽、肺水肿、角膜炎，皮肤接触会造成化学灼伤；分解产生的Cl2、SO2均为有毒气体，具窒息性和刺激性。
易制毒管制属性：氯化亚砜是制备冰毒、K 粉等毒品的核心原料，被列入我国《易制毒化学品管理条例》第三类易制毒化学品，其生产、经营、购买、运输、使用均需取得相应许可证，实行严格管制。
三、主要生产工艺
工业上氯化亚砜的生产以二氧化硫（SO2）和氯气（Cl2）为核心原料，主流工艺为氯化磺化法（气相合成法），工艺成熟、收率高（≥90%）、产品纯度高，是目前全球唯一规模化生产的方法，核心在催化剂作用下实现气相合成，副产物少：
气相合成法（工业主流）
原料预处理：将SO2和Cl2分别经干燥、纯化，除去水分、杂质，防止水解和副反应；
气相合成：将干燥后的SO2和Cl2按 1:1 摩尔比通入搪瓷或玻璃衬里的反应釜，在活性炭、硅藻土或氯化铁催化剂作用下，于 200~250℃、常压下发生气相反应，生成氯化亚砜气体；
冷凝精制：将氯化亚砜气体通过 ** 低温冷凝器（-20~0℃）** 冷凝为液体，再经减压蒸馏、精馏提纯，去除少量高沸物（如SCl2）和低沸物（如Cl2、SO2），得到高纯度氯化亚砜产品；
尾气处理：未反应的SO2和Cl2及精馏尾气，通过碱液（NaOH）吸收生成亚硫酸钠、氯化钠，达标后排放，无有害气体泄漏。
传统工艺（已淘汰）
早期曾采用亚硫酸钠与氯化亚砜复分解法、硫酰氯与硫粉还原法，但这些工艺收率低、副产物多、产品纯度低，且存在严重的环保污染问题，目前已完全被气相合成法替代。
四、核心应用领域
氯化亚砜依托高效的氯化 / 脱水性能、副产物易分离的核心优势，是化工、医药、农药、染料、高分子材料等领域的核心基础化工原料，作为氯化剂、脱水剂广泛用于各类有机合成，是含氯化合物合成的首选试剂，无大宗民用用途，核心为工业和精细化工应用：
1. 医药合成（最核心用途，占比约 40%）
是医药合成中使用最广泛的氯化试剂，用于抗生素、抗肿瘤药、心血管药、抗病毒药、甾体药物等的合成，解决传统氯化试剂副产物多、产品纯度低的问题，是医药中间体合成的关键原料：
抗生素合成：将头孢类、青霉素类抗生素中间体中的羟基氯化，制备 7-ACA、7-ADCA 等母核的氯化衍生物，及氯霉素、氟哌酸等抗生素的核心中间体；
甾体药物合成：对甾体激素（可的松、黄体酮、雌激素）中的醇羟基进行选择性氯化，制备甾体氯化物，提升药物的脂溶性和生物利用度；
抗肿瘤 / 抗病毒药合成：合成紫杉醇、多西他赛、阿昔洛韦等药物的含氯中间体，通过氯化反应构建药物分子的核心骨架；
其他药物：用于降血压药（如硝苯地平）、抗抑郁药、驱虫药的合成，及医药中间体的脱水反应（如酰胺脱水生成腈类中间体）。
2. 农药合成（核心用途，占比约 30%）
是农药合成中核心的氯化 / 脱水试剂，广泛用于除草剂、杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂的合成，尤其适用于含氯农药和杂环农药的制备，是农药氟代化、杂环化的重要基础原料：
除草剂合成：制备草甘膦、氟磺胺草醚、精喹禾灵等除草剂的含氯中间体，将醇羟基、羧基氯化，提升除草剂的除草活性和选择性；
杀虫剂合成：合成有机磷杀虫剂（如敌百虫、乐果）、拟除虫菊酯类杀虫剂的氯化中间体，及吡虫啉、氟虫腈等新型杀虫剂的杂环合成前体；
杀菌剂合成：用于三唑类、咪唑类、苯并咪唑类杀菌剂的合成，通过脱水反应将酰胺转化为腈，构建杀菌剂的杂环核心结构；
植物生长调节剂：合成多效唑、烯效唑等调节剂的含氯中间体，提升调节剂的生物活性和持效期。
3. 染料工业（重要用途）
作为氯化剂、脱水剂用于染料中间体和染料的合成，尤其适用于含氯染料、分散染料、活性染料的制备，提升染料的色牢度和溶解性：
染料中间体合成：将蒽醌、萘系、芳胺类染料中间体中的羟基、羧基氯化，制备含氯染料中间体，如 2 - 氯蒽醌、邻氯苯甲酸等；
直接染料 / 活性染料合成：通过氯化反应引入氯原子，提升染料与纤维的结合能力，增强染料的耐洗性、耐光性和耐摩擦性；
分散染料合成：对分散染料中间体进行脱水氯化，制备疏水性更强的分散染料，适用于聚酯纤维、化纤的染色。
4. 高分子材料与橡胶工业
用于合成含氯高分子材料、橡胶助剂和聚合物中间体，通过氯化反应提升材料的耐腐蚀性、耐热性和机械性能：
含氯聚合物合成：制备聚氯乙烯（PVC）改性剂、氯化聚乙烯（CPE）、氯化聚丙烯（CPP）的中间体，通过氯化反应引入氯原子，改善聚合物的相容性和耐候性；
聚氨酯合成：将多元醇中的羟基氯化，制备聚氨酯发泡剂、固化剂的含氯中间体，提升聚氨酯的阻燃性和耐腐蚀性；
橡胶助剂合成：合成橡胶硫化促进剂（如秋兰姆类、噻唑类）、防老剂的氯化中间体，提升橡胶助剂的活性和稳定性，延长橡胶制品的使用寿命。
5. 精细化工与无机合成
精细化学品合成：制备酰氯、氯代烃、腈类、异氰酸酯等精细化学品，如乙酰氯、苯甲酰氯、苄基氯、苯腈等，这些产品是涂料、胶粘剂、表面活性剂的核心原料；
无机氯化物合成：作为氯化剂制备无水金属氯化物（如无水氯化铁、无水氯化铝），利用其脱水性能除去金属盐中的结晶水，制备高纯度无水氯化物，用于催化剂、电镀液等领域；
涂料 / 胶粘剂合成：将涂料树脂、胶粘剂中的羟基氯化，提升树脂的疏水性和附着力，制备防腐涂料、耐高温涂料和高强度胶粘剂，适用于化工设备、航空航天等领域。
6. 其他工业应用
电镀工业：用作电镀液的添加剂，制备高纯度氯化物电镀液，提升金属镀层（如铜、镍、铬）的均匀性和光洁度，减少镀层针孔和毛刺；
分析检测试剂：用作实验室的氯化试剂、脱水试剂，用于有机合成小试和样品前处理，及气相色谱、液相色谱的衍生化试剂；
锂电池材料：用于合成锂电池正极材料（如磷酸铁锂、三元材料）的氯化中间体，提升材料的导电性和电化学性能。
五、储运与操作安全（核心重点：管制 + 强腐蚀 + 遇水反应）
氯化亚砜为8 类腐蚀性品 + 第三类易制毒化学品，具强刺激性、毒性，遇水 / 潮湿空气剧烈反应产生有毒气体，高温分解产生氯气，储运和操作需严格遵守易制毒管制规定，核心防范 ** 腐蚀灼伤、有毒气体吸入、遇水引发危险、燃爆（分解气体）** 风险，具体要求如下：
1. 储存要求
易制毒专储：遵循《易制毒化学品管理条例》，储存在公安部门备案的专用阴凉库房，实行双人收发、双人保管、双人双锁制度，建立严格的出入库登记台账，库房需经消防、安监部门验收；
干燥无水环境：库房需严格干燥，相对湿度≤50%，配备除湿机和干燥剂（如硅胶、五氧化二磷），严禁储存含水物料、潮湿物品，库房内设置防水、防漏设施；
包装与环境：采用棕色玻璃桶、搪瓷桶或聚四氟乙烯（PTFE）衬里铁桶密封包装，防止见光分解和腐蚀，包装上贴有 **“易制毒化学品”“腐蚀性物品”“遇水易燃”“有毒”“避光”警示标志；库温控制在≤25℃**，远离火种、热源、强氧化剂、强碱、醇类、羧酸、食品及食品原料；
混储禁忌：与水、醇类、羧酸、胺类、强碱（NaOH、KOH）、强氧化剂（KMnO₄、H₂O₂）、金属粉末、易燃物严格分开存放，严禁混储；库房配备防爆型通风设备、有毒气体检测报警仪（检测 HCl、SO₂、Cl₂）和应急中和装置（浓碱液吸收塔）。
2. 运输要求
管制运输：需取得 **《易制毒化学品运输许可证》，采用8 类腐蚀性品专用密闭运输车辆 **，车辆贴有 “易制毒化学品”“腐蚀性物品”“遇水反应” 警示标志，运输路线经公安部门审批；
无水运输：运输车辆需干燥无水，配备防雨、防晒、防漏设施，严禁在雨天、雾天运输，防止雨水接触货物；
操作要求：运输过程中防止暴晒、雨淋、高温、剧烈撞击、倾倒，严禁与醇类、羧酸、强碱、食品、饮用水混运；装卸由专业持证操作人员进行，装卸现场干燥无水，配备浓碱液吸收装置和应急防护设备，轻装轻卸，禁止摔砸、翻滚包装，装卸时间尽量缩短，防止物料吸潮。
3. 操作规范
全程无水操作：操作在无水、密闭、避光的通风橱 / 反应釜中进行，反应体系、设备、管道需提前干燥除水（用氮气吹干或无水乙醇洗涤后干燥），操作人员穿戴全套耐腐防护用品：隔绝式防毒面具（严禁用过滤式）、耐酸碱护目镜 / 面屏、聚四氟乙烯（PTFE）手套、耐腐蚀防化服、防化靴；
现场要求：操作现场严格干燥，配备浓 NaOH 碱液吸收塔（处理尾气）、应急洗眼器、冲淋设备和急救药品（如硼酸溶液、烫伤药膏），严禁明火、吸烟、饮食，禁止携带手机、打火机等火源；
投料与反应：采用氮气保护下的滴加投料方式，缓慢将氯化亚砜滴入反应体系，控制反应温度（一般≤80℃），防止高温分解；反应尾气必须通过浓碱液吸收塔处理，达标后排放，严禁直接排放；
后处理与清洗：反应结束后，先通氮气赶走体系内的SO2和HCl气体，再进行后处理；设备、管道清洗需用无水有机溶剂（如甲苯、二氯甲烷），严禁用水清洗，清洗废液收集后集中处理。
4. 应急处理
（1）人体接触应急（强腐蚀，优先冲洗）
皮肤接触：立即脱去所有污染的衣物，用大量流动的清水持续冲洗受污染部位30 分钟以上（氯化亚砜与皮肤水分反应放热，需长时间冲洗降温），若出现化学灼伤，涂抹硼酸软膏，并立即送医（严禁用碱液冲洗，防止中和放热加重灼伤）；
眼睛接触：立即用大量无菌生理盐水或清水撑开眼睑持续冲洗30 分钟以上，严禁揉搓，冲洗后立即送医（眼科专科治疗），防止角膜穿孔；
吸入：迅速转移至新鲜空气处，保持呼吸道通畅，给予吸氧，若出现咳嗽、胸闷、肺水肿，立即送医（高压氧舱治疗），并注射糖皮质激素缓解肺水肿；
食入：切勿催吐（防止食道、胃黏膜二次灼伤），立即饮用大量牛奶、蛋清或石蜡油，保护消化道黏膜，随后立即送医洗胃（用温水，严禁用碱液）。
（2）泄漏与火灾应急
泄漏应急：立即切断所有火源，撤离所有人员，设置警戒区，严禁用水、泡沫、二氧化碳扑救泄漏；操作人员穿戴全套隔绝式防护用品，用干燥的沙土、蛭石或纯碱（Na₂CO₃）干粉覆盖吸附泄漏液，收集至PTFE 密封容器中，严禁倒入下水道、河流；泄漏区域用浓 NaOH 碱液喷雾中和残留的有毒气体，待无气味后，用干燥沙土清理现场，严禁用水冲洗；
火灾应急：氯化亚砜本身无闪点、不易燃，但高温分解产生剧毒的 Cl₂、SO₂气体，与可燃物混合可能引发燃爆；遇火时立即切断火源，用干燥沙土、纯碱干粉灭火，严禁用水、泡沫灭火（遇水会加剧反应，产生更多有毒气体）；用水冷却火场容器，防止温度升高加剧分解；灭火时操作人员需穿戴正压式空气呼吸器和全封闭防化服，站在上风口，火灾后对现场进行有毒气体检测，达标后再清理。