N,N - 双齿(或准三齿)螯合:噁唑啉环的 N 与吡嗪环的两个 N 原子形成稳定配位(吡嗪双 N 可灵活调整配位角度),与 Cu (OTf)₂、NiCl₂、Pd (OAc)₂、Rh (COD)₂BF₄ 等过渡金属形成刚性手性催化中心,配位稳定性优于吡啶类配体(吡嗪的 N 原子碱性更强,螯合常数更高);
异丙基的关键作用:提供中等强度位阻,固定手性环境,引导底物从特定方位进攻,优先生成 S - 构型产物(ee 值常 90%-96%),同时不阻碍中等位阻底物进入活性中心;
吡嗪环的特殊电子效应:吡嗪环为缺电子芳香杂环,可通过 π-π 堆积与含氮 / 芳香族底物相互作用,增强底物与催化中心的结合力,同时调控催化剂的电子环境,提升对 C=N、C=O 键的活化能力(尤其适配含氮杂环底物)。
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