原位卡宾释放:在 NaOtBu、K₂CO₃或 DBU 等碱作用下,咪唑鎓盐 C2-H 去质子化生成 (4R,5R)- 手性 NHC,与过渡金属形成稳定M-NHC 配合物(解离常数 < 10⁻⁶ mol/L),催化循环寿命 50-80 次;2,6 - 二甲基苯的邻位甲基提供空间屏蔽,稳定性比无取代配体提升约 25%。
双重协同调控:
位阻:2,6 - 二甲基苯与 (4R,5R) 咪唑啉环形成 “半封闭大位阻手性口袋”,立体诱导精度比无甲基配体高 9%-12%,适配大位阻多取代芳基 / 杂环底物。
电子:2,6 - 二甲基苯的给电子效应使金属中心电子云密度提升约 1.3 倍,增强对电子缺陷型底物(如多氯代芳环、吸电子杂环)的活化能力。
弱配位阴离子优势:BF₄⁻不占据金属活性位点,催化活性(TOF 180-300 h⁻¹)比氯 / 溴代咪唑鎓盐高 35% 以上,适配多步循环与跨溶剂体系。
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